高二化学电离水解

1、一 ） 盐 类 水 解 口 诀 ： 有 弱 才 水 解 ， 越 弱 越 水 解 ， 双 弱 双 水 解 ， 谁 强 显 谁 性 。（1）有弱才水解要 求 盐 要 有 弱 酸 根 离 子 或 者 弱 碱 金 属 离 子 （ 包 括 铵 离 子 ） 。如：nacl 中的 na+对应的碱是强碱 naoh，则 na+是强碱金属离子 ，不会水解。nacl中 的c l - 对 应 的 酸 是 强 酸h c l， 则c l - 是 强 酸 根 离 子 ， 也 不 会 水 解 。所以，nacl在水溶液中不会发生水解。又如：ch3coona 中的 ch3coo-对应的是弱酸 ch3cooh ，则 ch3coo-

2、是弱酸根离子 ，会水解。消耗h2o电离出的h+ ，结合成ch3ooh分子。使得水中oh- 多出。所以，ch3coona的水溶液显碱性。（2）越弱越水解盐 中 的 离 子 对 应 的 酸 或 碱 的 酸 性 越 弱 或 碱 性 越 弱 ， 水 解 的 程 度 越 大 。如：na2co3和na2so3 c o 3 2 - 对 应 的 酸 是h 2 c o 3 ； s o 3 2 - 对 应 的 酸 是h 2 s o 3 由于h2co3的酸性弱于h2so3 则 ， c o 3 2 - 的 水 解 程 度 比so 3 2 - 的 水 解 程 度 更 大 ， 结 合 的h + 更 多 。所以，na 2c

3、o3的碱性比nas o3的碱性强。（3）双弱双水解当盐中的 阳离子 对应的碱是 弱碱并且盐中的 阴离子 对应的是弱酸时，则盐的这两种离子都会发生水解。 阳离子 水解结合水 电离出的oh-；阴离子 水解结合水 电离出的 h+ ，所以双水解发生的程度往往较大。如：ch3coonh4 中的 nh4+ 对应的碱是 弱碱 nh3*h2o ；ch3coo-对应的酸是弱酸ch3cooh 则 nh4+ 和 ch3coo-都会发生水解， nh4+ 结合 oh-形成 nh3*h2o ；ch3coo-结合 h+形成ch3cooh，相互促进，水解程度较大。（4）谁强显谁性主要是针对双水解的盐，即弱酸弱碱盐 ，由于盐中

4、的 阴离子 水解结合 h+ ，阳离子 水解结合oh- 要判断盐溶液的酸碱性 ，则要比较阴离子的水解成度和阳离子的水解程度的大小。如：(nh4)co3 ，由于 nh3 的碱性比 h2co3 的酸性强（实际上比较的是两者的电离度，中学不做要求，只需记忆），则nh4+ 的水解程度比 co32-的水解程度弱，使得水溶液中消耗的h+更多，有oh-多出。所以，(nh4)2co3溶液显碱性。又如： ch3coonh4 ，由于 nh3 的碱性和 ch3cooh 的酸性相当，则nh4+ 的水解度 和c h 3 co o - 的 程 度 差 不 多 ， 使 得 水 溶 液 中 的h + 和o h - 也 差 不

5、多 。所以ch3coonh4溶液显中性。再如： (nh4)2so3， 由于 nh3 的碱性比 h2so3的酸性弱，则 nh4+ 的水解度 比 so32-的 水 解 度 大 ， 使 得 水 溶 液 中 消 耗 的o h - 更 多 ， 有h + 多 出 。所以，(nh4)2so3溶液显酸性。（二）根据盐类的不同，可分为：强酸强碱盐 （不水解）； 强酸弱碱盐 ；强碱弱酸盐； 弱酸弱碱盐（1）强酸弱碱盐如：nh4cl的水解离子方程式：nh4+ + h2o = 可逆= nh3*h2o + h+ 强酸弱碱盐 的水溶液一定显酸性。（2）强碱弱酸盐如：ch3coona 的水解 离子方程式 ：ch3coo-

6、+ h2o = 可逆= ch3cooh + oh- 强奸弱酸盐的水溶液一定显碱性。（3）弱酸弱碱盐如：ch3coonh4 的水解：ch3coo- + nh4+ + h2o = 可逆= ch3cooh + nh3*h2o ch3coonh4 水溶液显中性如：nh4f 的水解：nh4+ + f- + h2o = 可逆= nh3*h2o + hf nh4f 的水溶液显酸性。如：nh4clo 的水解 离子方程式 ; nh4+ clo- + h2o =可逆= nh3*h2o + hclo nh4clo 的水溶液显碱性。弱酸弱碱盐的 酸碱性 和阴离子与阳离子有关。（三） 多元弱酸 或多元弱碱 形成的盐的水

7、解多元弱酸 或多元弱碱 形成的盐的水解是分步进行的，一般第一步进行的程度最大，第二步甚至更多步的水解程度就很弱了。如：na2co3的水解：第一步程度很大： co32- + h2o =可逆= hco3- + oh- 第二步程度很小：hco3- + h2o =可逆= h2co3 + oh- 【注意】：大部分的盐的水解都不能进行彻底，所以一般盐的水解都要是可逆符号。水解度较大的盐有al2s3可认为几乎双水解彻底。【以上都是一种盐中的 离子水 解。】【第二种情况】：另外，还有 2 种盐中，分别有弱 酸根离子和弱碱根离子，也会互相促进，发生双水解。如：nahco3 和 alci3 两种盐，如果把它们的溶

8、液相混合，则会发生双水解，水解离子方程式如下：3hco3- + al3+ = al(oh)3 + 3co2 注意： al3+ 和 hco3-双水解较彻底，可以用“=”而不用“可逆符号”另外，所有的水解过程中一定有水参加，但是由于该水解反应 ，生成物中有水，可以和反应物中的水刚好相互抵消，但方程式中没有水出现并不表明没有水参加。【附】（1）常见的弱 酸根离子： so32- ；hso3-；co32-；hco3-；po43-；hpo42-；clo-；s2-；hs-；ch3coo-；scn-；f-；alo2-；c6h5o（苯酚根）；no2-（亚硝酸 根）常见弱酸的酸性排序：h2so3 h3po4 hf

9、 hcoohc6h5-coohch3coohh2co3h2s 亚硫酸磷酸氢氟酸甲酸苯甲酸醋酸碳酸氢硫酸 hcloc6h5-ohhalo2 次氯酸苯酚偏铝酸（2）常见的弱碱离子： nh4+ ；cu2+；fe2+；fe3+；al3+ 其中碱性排序： fe(oh)2 fe(oh)3 cu(oh)2 nh3*h2o al(oh)3二、盐类水解的影响因素及应用1内因：盐本身的性质(1)弱碱越弱，其阳离子的水解程度就越大，溶液酸性越强。(2)弱酸越弱，其阴离子的水解程度就越大，溶液碱性越强。2外因(1)温度：升高温度，水解平衡正向移动，水解程度增大。(2)浓度增大盐溶液的浓度，水解平衡正向移动，水解程度减

10、小，但水解产生的离子浓度增大，加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大，但水解产生的离子浓度减小。增大 c(h)，促进强碱弱酸盐的水解，抑制强酸弱碱盐的水解；增大c(oh)，促进强酸弱碱盐的水解，抑制强碱弱酸盐的水解。3盐类水解的应用 (写离子方程式 )(1)明矾净水： al33h2oal(oh)33h。(2)制备 fe(oh)3胶体： fe33h2o=fe(oh)3(胶体 )3h。(3)制泡沫灭火剂： al33hco3=al(oh)33co2。(4)草木灰与铵态氮肥混施：nh4co23h2onh3h2ohco3。3灵活运用电荷守恒和物料守恒(1)电荷守恒电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数等

11、于所有阴离子所带负电荷总数。例如： nahco3溶液： c(h)c(na)c(hco3)2c(co23)c(oh)。(2)物料守恒电解质溶液中，同种元素的原子总是守恒的。例如： 0.1 moll1的 nahco3溶液中：c(na)c(hco3)c( co23)c(h2co3) 0.1mol l 1。注意：有些特殊的离子浓度关系可由电荷守恒关系式和物料守恒关系式变化得出。例如 nahco3溶液中 c(h)c(co23)c(oh)c(h2co3)关系式可由上述 3(1)、 (2)中的两个关系式相减得出。【例 3】下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )a室温下，向0.01 mol l 1nh

12、4hso4溶液中滴加naoh溶液至中性：c(na)c(so24)c(nh4)c(oh)c(h)b 0.1 moll 1 nahco3溶液： c(na)c(oh)c(hco3)c(h)cna2co3溶液： c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3)d 25时，ph4.75 、浓度均为 0.1 moll1的 ch3cooh、ch3coona 混合溶液：c(ch3coo)c(oh)c(ch3cooh)c(h)解析 a 选项中溶液呈中性，则c(h)c(oh)，据电荷守恒原理有：c(na)c(h)c(nh4)c(oh)2c(so24)所以 c(na)c(nh4)2c(so24)由于 nh4水解使

13、 c(nh4)c(so24)，a 正确。b 选项中 nahco3溶液显碱性，但c(oh)比 c(hco3)小，b 不正确。c 选项中在 na2co3溶液中，由质子守恒得c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3)所以 c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3)，c 正确。d 选项中 ph4.75，说明 c(h)c(oh)又 c(na)c(h)c(ch3coo)c(oh)所以 c(na)c(ch3cooh)结合 c(na)c(h)c(ch3coo)c(oh)得 c(ch3cooh)c(h)c(h)c(oh)c(clo)c等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(na)c(ch3coo)

14、dna2co3溶液中： c(na)c(co23)c(oh)c(hco3)c(h)解析：a 氯水中， c(cl2)12c(clo)c(cl)c(hclo)，且 c(h)c(cl)，a、b 均不正确；等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合，得到醋酸钠溶液， 由于 ch3coo水解，使 c(na)c(ch3coo)，c 不正确。答案： d方法规律技巧易水解盐的制取及其溶液的配制1配制溶液要配制一些易溶于水的盐溶液时，因为盐的水解而呈浑浊，往往加入少量的相应的酸抑制水解。如配制 fecl3溶液时，通常先将其溶解在浓盐酸中，再加水稀释以得到澄清的溶液。2金属氯化物 (如 mgcl2、alcl3、fecl3、c

15、ucl2等)的制备alcl3、fecl3等一些易水解的盐在制备时要防止水的参与。由于要考虑到无水环境，因此对实验装置的顺序及除杂都有特殊的要求。(1)反应原理 (以 alcl3为例)2al3cl3=2alcl3。(2)实验方法装置如图。连接好装置，检查装置的气密性。(方法：将导气管的一端插入水中，关闭分液漏斗活塞，用酒精灯给烧瓶加热)装入药品，先点燃左边酒精灯制取氯气。稍后点燃右边酒精灯。(3)注意事项为防止制取的氯化物发生水解，通入的氯气需干燥，反应管后接干燥管(干燥剂可用碱石灰或生石灰、烧碱固体)。必须先用氯气排尽装置内的空气，再点燃e 处酒精灯。干燥管的作用：一是防止水蒸气进入，二是吸收

16、有毒的氯气。【考例】工业制备氯化铜时，将浓盐酸用蒸气加热至80 左右，慢慢加入粗 (cuo)粉末(含杂质fe2o3、feo)，充分搅拌，使之溶解，得一强酸性的混合溶液，现欲从该混合溶液中制备纯净的cucl2溶液，采用以下步骤参考数据：ph 9.6 时，fe2完全水解成fe(oh)2； ph 6.4时，cu2完全水解成 cu(oh)2； ph 3.7时，fe3完全水解成 fe(oh)3。请回答以下问题：(1)第一步除去fe2，能否直接调整ph9.6，将 fe2沉淀除去？ _，理由是_ ，有人用强氧化剂naclo 将 fe2氧化为 fe3：加入 naclo 后，溶液的 ph 变化是 _(填代号 )

17、。a一定增大b一定减小c可能增大d可能减小 你 认 为 用naclo作 氧 化 剂 是 否 妥 当 ？ _ ， 理 由 是_ 。现有下列几种常用的氧化剂，可用于除去混合溶液中fe2的有_(有几个选几个，填代号 )。a浓 hno3bkmno4ccl2do2eh2o2(2)除去溶液中fe3的方法是调整溶液的ph3.7，现有下列试剂，均可以使强酸性溶液的 ph 调整到 3.7，可选用的有 _(多选不限 )。anaoh b氨水ccu2(oh)2co3dna2co3ecuo fcu(oh)2解析 此题综合性强，考查思维的严密性和前后知识的联系。由题意可知：fe2沉淀的 ph 9.6 ，如果直接调整ph9

18、.6，cu2、fe3先于 fe2沉淀(这两种离子沉淀的ph 均比fe2沉淀的 ph 小)，故不能直接调整ph9.6，可将 fe2氧化成 fe3。naclo 在酸性条件下与 fe2的反应是 2fe2clo2h=2fe3clh2o，由于反应过程中要消耗h，溶液 ph 一定升高。 naclo 可以将 fe2氧化成 fe3，但引入了新杂质na，实际上不能采用。必须应用既能氧化fe2又不引入新杂质的氧化剂，例如cl2、o2、h2o2。同理，调整ph 的试剂 cuo、cu2(oh)2co3、cu(oh)2等不会引入新杂质。答案 (1)不能因 fe2沉淀的 ph 最大， fe2沉淀完全时，cu2、 fe3亦

19、沉淀完全a不妥当引入新杂质 nacde (2)cef变式下列说法正确的是 ( )aalcl3溶液和 naalo2溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同b配制 fecl3溶液时，将 fecl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度c用加热的方法可除去kno3溶液中混有的 fe3d泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝解析： alcl3溶液和 naalo2溶液的水解方程式分别为alcl33h2oal(oh)33hcl，naalo22h2oal(oh)3naoh，加热促进水解，由于盐酸是挥发性酸，因此前者最终产物为 al2o3，后者仍为 naalo2，选项 a 错。选项 b 中

20、很显然所配得的fecl3溶液中混有杂质 so24，因此不合题意。由于fe33h2ofe(oh)33h，升高温度可促进水解而产生沉淀，从而除去fe3杂质， c 正确。选项 d 中，为了加快产生co2气体的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸氢钠和硫酸铝。答案： c备选习题1.(2010成都七中月考 )下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( ) hclh2oh3ocl alcl33h2o=al(oh)33hcl na2co32h2oh2co32naoh碳酸氢钠溶液： hco3h2oco23h3o nh4cl 溶于 d2o 中：nh4d2onh3d2oha bc d全部解析：是电离；是水解反

21、应，但应用“”；的水解方程式错误，应分步进行；应为 nh4d2onh3 hdo d。答案： d2下列说法正确的是 ( )a 25 时， ph 为 9的 na2co3溶液和 ph 为 5 的 fecl3溶液中，水的电离程度不同b在含有 fe3的 kno3溶液中，可通过加热的方法除去fe3，证明盐的水解是吸热反应c 25 时，等体积等物质的量浓度的 nacl 和 naclo 溶液中所含离子总数相等d等物质的量浓度的nh4cl、 nh4hso4、 na2s、 nano3，其 ph 由大到小的排列为 解析： a 中，na2co3和 fecl3均水解，促进水的电离， ph 为 9 的 na2co3溶液中

22、，由水电离产生的 c(oh)10 5mol l1，ph 为 5 的 fecl3溶液中，由水电离产生的c(h)105mol l 1，二者对水的电离的影响效果是相当的；b 中，fe33h2ofe(oh)33h，加热 fe(oh)3的量不断增加，最后生成fe(oh)3沉淀，从而除去fe3；c 中 clo水解cloh2ohclooh，clo的水解量等于 oh的生成量， c(oh) c(h)1014，随着溶液中 c(oh)增大， c(h)必然减小，故 naclo 溶液中所含的离子总数比nacl 的少。d 中，根据盐类水解规律可知，na2s溶液水解呈碱性， nh4cl 水解呈酸性， nano3不水解呈中性

23、， nh4hso4溶液中， hso4电离产生 h使溶液呈强酸性，故它们的ph 由大到小的顺序为 。答案： bd点评：各种电解质溶液的ph 大小比较有以下一般规律：(1)强酸弱碱盐，碱越弱，溶液酸性越强；弱酸强碱盐，酸越弱，溶液碱性越强。(2)同物质的量浓度的多元弱酸及其盐溶液的 ph 关系是：以 h3po4为例： h3po4nah2po4na2hpo4 bc(ch3coo)： c溶液中 c(h)： dc(ch3cooh)： 解析：考查电解质溶液，影响水解的因素。四种混合溶液都有ch3coona，因此只需比较另四种物质对ch3coona 水解的影响即可。 ch3cooh2och3coohoh，显

24、碱性，故水解受促进程度：hclnaclnahco3naoh ，受抑制程度相反。中 ch3coonahcl=nacl ch3cooh，溶液显酸性， ph 大小： ，a 错。phlgc(h)， 则 c(h)大小顺序与 ph 顺序相反，即 ， b 对。依据元素守恒， c(ch3coo)越大，则 c(ch3cooh)越小，故 c(ch3cooh)为： ，d 错。答案： b4下列情况下，可以大量共存的离子组是( )a存在大量 alo2的溶液中： fe2、no3、so24、nab由水电离的 c(h) 1 10 14mol l 1的溶液中： ba2、k、cl、hco3c与铝反应放出大量氢气的溶液中：nh4、so24、co23、nad在 c(h)/ c(oh)1012的溶液中： nh4、al3、ca2、cl解析：本题考查离子共存问题。存在大量的alo2，说明溶液显碱性，由于fe2水解显酸性，所以 a 选项错误； b 选项的溶液可以显酸性，也可以显碱性，hco3既不能与酸大量共存，也不能与碱大量共存，b 选项错误；与铝反应放出氢气的溶液可以是酸性溶液，也可以是碱性溶液， nh4不能与 oh大量共存， co23不能与 h大量共存， c 选项错误。答案： d5 (2010 江苏 )常温下，用 0.1000 moll1 naoh 溶液滴定