曲克芦丁配合物的形成条件及配位作用机理

曲克芦丁配合物的形成条件及配位作用机理

20世纪60年代，欧洲科学家开始研究及其在医疗中的应用。在研究中，它暴露了减少毛细管渗透性和柔软性、改善毛细管在世界上的适应性、抑制血小板聚集和防止血栓形成的作用、准确的治疗效果、安全可靠的使用、方便的价格等优点，并结合了直辖市。它具有良好的渗透性，有利于人体吸收，具有比抗剂更好的效果。抗剂梁丁和抗剂丁具有类似的结构。在结构上，有丰富的氨基酸、羧基等官方能团，可以与各种金属离子形成稳定的络合物，显著提高了抗剂抗剂的药性能，对阐明药理作用具有广泛的应用前景。国内外科学家对抗剂和铬、铜、锌、锌等金属物的形成进行了大量的研究。目前，还没有关于歌剧服装材料和金属丝的形成的文献。目前，还没有关于歌剧服装材料和中心原体的配合物的测定，也没有报告支持的芦丁配合物的制备。本文以克鲁丁为配体，以中心原体为中心原体，探讨了克鲁丁与改进物结合的最佳反应条件。它在紫外光谱、红外光谱和液相色谱上得到了证明，为研究装备机奠定了基础。1实验部分1.1药品、试剂与仪器紫外-可见分光光度计(美国Varian-Cary100),红外光谱分析仪(Avatar360,美国尼高力公司),液相色谱仪(MicromassQ-ToFmicro,美国Waters公司),精密pH计(pHS-3C,上海雷磁仪器厂).曲克芦丁(纯度≥98%,河南天方药业有限公司提供),曲克芦丁对照品(中国药品生物制品检定所),氧化镧(纯度≥99%,赣州广利高新技术材料有限公司),HAC-NH4AC缓冲溶液(pH=3.5～8.5,自制),二次去离子水(自制).1.2hac-nh4ac缓冲溶液的配制0.001mol·L-1曲克芦丁溶液的配制:准确称取0.1857g曲克芦丁于小烧杯中,加水溶解后,转移至250mL容量瓶中,加水定容,摇匀,备用.0.001mol·L-1La3+溶液的配制:准确称取0.0407gLa2O3置于小烧杯中,加1mL浓盐酸溶解,水浴加热蒸干后,加水溶解再蒸干,直至溶液呈中性.然后,将溶液转移到250mL容量瓶中,加水,定容,摇匀,备用.配制pH值分别为3.5、4.5、5.5、7.0、7.5和8.5的HAc-NH4AC缓冲溶液,用精密pH计测得pH值.1.3紫外吸收-检测准确加入4mL0.001mol·L-1的曲克芦丁溶液和2mL0.001mol·L-1的La3+溶液于10mL容量瓶中,加水定容,摇匀,转移至烧瓶中,水浴加热回流4h,用紫外-可见分光光度计测定溶液的紫外吸收;上述溶液蒸干,用红外光谱仪和液相色谱仪对所得产物进行表征.利用单因素实验考察酸度、反应温度和反应时间、物质的量之比等条件对配合物的紫外吸收的影响,进而优化曲克芦丁镧配合物的制备条件.2结果与讨论2.1紫外光谱测定在10mL容量瓶中,加入4mL0.001mol·L-1的曲克芦丁溶液,加水定容(溶液1);同样地,在10mL容量瓶中,依次加入4mL0.001mol·L-1的曲克芦丁溶液和2mL0.001mol·L-1的La3+溶液,加水定容(溶液2).在200～800nm波长范围内,以去离子水为参比溶液,测得溶液1的紫外吸收光谱如图1所示,以曲克芦丁溶液为参比溶液,测得溶液2的紫外吸收光谱如图2所示.由图1可知,348和371nm处的吸收峰为曲克芦丁的紫外吸收峰,图2中曲克芦丁的吸收峰明显减弱,且在408nm处出现的新的吸收峰为曲克芦丁镧配合物的吸收峰,说明稀土镧离子与曲克芦丁发生了作用.在375～420nm波长范围内有红移现象,主要是因为稀土离子与曲克芦丁结构中的C=O配位,π→π*变成n→π*,同时吸收强度随之降低.以KBr为背景,曲克芦丁样品和曲克芦丁镧配合物的红外光谱图如图3和图4.由图可知,曲克芦丁的红外光谱图(图3)在3401cm-1处有羟基的伸缩振动吸收峰存在,1654cm-1处有苯环的吸收蜂,在1064cm-1处有伸缩振动,说明有C—O键存在;曲克芦丁镧配合物(图4)在3503cm-1、1651cm-1和1077cm-1处均出现了羟基、苯环和C—O的伸缩振动吸收峰,与曲克芦丁相比较,羟基和C—O键均发生了蓝移,这主要是曲克芦丁结构中的氧原子与金属镧形成了配合物的原因,另外,在642cm-1处出现的吸收峰表明了La—O键的存在.曲克芦丁样品和曲克芦丁镧配合物的高效液相色谱图如图5和图6所示.由图可知,曲克芦丁及其镧配合物的出峰时间没有发生明显变化,说明镧离子对曲克芦丁的结构没有显著影响.2.2影响k'u合作物生产的因素2.2.1曲克芦丁与la3+、la3+的物质的量比对配合物溶液npmt的影响曲克芦丁与La3+的物质的量之比n(TXT)∶n(La3+)记为m,当m为1∶1、1.25∶1、1.75∶1、2∶1、2.25∶1和2.5∶1时,分别量取适量的0.001mol·L-1La3+溶液和0.001mol·L-1曲克芦丁溶液定容于10mL容量瓶中进行反应,在最大吸收波长408nm处测定不同比值下配合物的吸光度A,结果如图7所示.由图可知:曲克芦丁与La3+的物质的量比n(TXT)∶n(La3+)为2时,反应体系的吸光度A最大,因此曲克芦丁与La3+反应最适宜的物质的量之比为2∶1.2.2.2ph值对配合物紫外吸收的影响取4mL0.001mol·L-1曲克芦丁溶液和2mL0.001mol·L-1La3+溶液,分别加入3mLpH值为3.5、4.5、5.5、7.0、7.5和8.5的缓冲溶液进行反应.反应结束后,以相应的试剂溶液为空白,在波长408nm处测定不同pH值对配合物紫外吸收的影响,如图8所示.由图可知:随着pH值的增大,配合物的吸光度逐渐增大,在pH值为7.0时,吸光度最大,说明体系中形成的配合物逐渐增多;当pH值大于7.0,吸光度开始下降,是因为强酸条件下,曲克芦丁结构中的羟基氧原子上有未共用的电子对,能够与强酸形成盐,且在强酸和强碱条件下,曲克芦丁会降解,形成的配合物也会分解,由此可知,形成配合物的适宜条件是在中性反应体系中,即pH值为7.0左右.2.2.3配合物的紫外吸收光谱取4mL0.001mol·L-1曲克芦丁溶液和2mL0.001mol·L-1La3+溶液于10mL容量瓶中,平行6份,各加入3mLpH为7.0的缓冲溶液,分别置于30,40,50,55,60,70℃的水浴中加热4h,冷却.用紫外分光光度计在最大波长408nm下,测不同温度对配合物紫外吸收光谱的影响,结果如图9.由图9可知:随着温度的升高,配合物的吸光度也逐渐增大,即形成的配合物的量也越来越多,在55℃达到最大,然后开始快速下降.因为温度过高会使形成的配合物分解,而且曲克芦丁在高温下会变成黄褐色胶体,从而影响配合物的形成,因此形成配合物的适宜温度应该在55℃左右.2.2.4反应时间对配合物紫外吸收光谱的影响取4.00mL0.001mol·L-1曲克芦丁溶液和2mL0.001mol·L-1La3+溶液于25mL比色管中,加水至刻线,摇匀.每隔一段时间,用紫外分光光度计在最大波长408nm处,测不同反应时间对配合物紫外吸收光谱的影响,结果如图10.由图可知:随着反应时间的增加,配合物的吸光度也逐渐增大,即形成的配合物的量也越来越多,在4h时达到最大,在5h时开始快速下降.分析原因是曲克芦丁见光分解,形成的配合物不稳定易分解,使形成的配合物减少,因此形成配合物的适宜时间应该在4h左右.3羟基氢化合物作用作机理分析据曲克芦丁的结构及实验结果,并参考相应的文献,推测曲克芦丁4位上的羰基氧和5位上的羟基氧与金属镧发生配位作用,形成配合物.分析原因是:曲克芦丁分子中3′,4′和3位置的羟基氢原子已分别被—CH2—CH2—OH及—C12H21O9取代,使得这三个部位不能参与配位反应,只有4位置上的羰基氧和5位置上的羟