地球大氧化事件的时间、条件及成因

地球大氧化事件的时间、条件及成因

1大气圈o2的变化和新地球化学特征地球氧化事件（goe）也称为高度氧化，即氧化突变、氧化危机和氧化。这意味着约24亿年前的地球气圈中的甲烷（ch4）减少，o2的持续增加。这是地球历史上一个转折点(重大时刻),它标志着地球上开始了从未经历过的一系列重要化学变化,大陆氧化风化阶段及随后的海洋化学变化及多细胞生物出现。因此,地球大气圈中O2的变化成为地球化学和地质生物学近年来的研究热点。然而,对于地球大氧化事件发生的时间、条件及成因模型,至今仍存在争论。多数人认为大氧化事件发生的时间在24亿年前左右。Cloud及随后的Walker,Kasting和Holland认为22～19亿年大气圈中O2明显增加,而后逐渐增加到现代大气圈O2含量水平;Dimroth和Ohmoto等则认为大气圈中O2含量水平自40亿年来近于常数,在现代大气圈O2含量水平的50%范围内变化。在地球化学特征上,地球大氧化事件的重要标志是C同位素发生明显正向漂移(+0.8～+14.8%),应是一次全球事件;Godfrey等从南非Camobellrand-Malinani地台26.7亿年前的蚀变页岩中提取干酪根进行氮同位素测定,发现δ15N在26.7亿年上升约2‰,这表明在海洋表面发生了只有在游离氧存在时才能发生的硝化与去硝化或厌氧氨氧化菌作用,也表明海洋比大气圈中氧出现至少早2亿年;在25亿年太古宙与元古宙分界的澳大利亚页岩的稀土元素组成发生明显变化;陈衍景等根据沉积岩稀土组成认为地球环境在23亿年发生突变。澳大利亚Hamesley盆地页岩中发现的生物分子表明地球上氧的光合作用出现在2.7Ga。前寒武纪Fe建造是地球早期演化历史的较理想记录,涂光炽等,裘愉卓等认为前寒武纪Fe建造的稀土地球化学(特别是Eu的异常变化)特点反映了前寒武纪大气圈的氧化-还原变化(详见下述)。2003年,美国国家航空和宇宙航行局(NASA)天体生物学研究所(NAI)的天体生物钻探计划(ADP)实施了太古宙生物圈钻探计划(AB-DP),美国、澳大利亚和日本科学家参与了该计划。该计划调查了西澳大利亚的Pilbara克拉通中35.6～27亿年的未风化的沉积岩,重点围绕蓝藻、真核生物,硫酸盐的还原和其他有机物出现的时间和分布,与质量无关的硫同位素分馏(MIF)机制等取得了一系列重要成果。2009年,Hoashi等在西澳大利亚太古宙3.46Ga富铁燧石中发现赤铁矿包裹体,大小为0.1～0.6μm,有时达1μm,他们认为大气圈中游离氧出现在3.46Ga。对西北澳大利亚太古宙条带状铁建造(BIF)中Ni/Fe比值研究表明游离氧出现是2.7Ga。这些成果为研究前寒武纪地球演化提供了重要资料。本文以我国前寒武纪条带状Fe建造(BIF)稀土元素地球化学为重点,探讨地球大气圈中游离氧的变化。2有机质甲醛气ch2o对于地球大氧化事件形成存在各种截然不同成因模型。Ohmoto认为,大气圈中游离氧形成主要受光合作用H2O+CO2=CH2O+O2控制,有机质甲醛气CH2O埋藏在沉积物中时,沉积物中有机质的风化将导致大气圈中O2增加。但是,关于大气圈中O2出现、增加发生在何时则存在明显不同模式,2000年以前最有代表性的可概括为图1。这两类模型分别从大陆壳演化、页岩中的黄铁矿、22亿年前某些冲积角砾层中的沥青铀矿和黄铁矿、22亿年前古土壤、C同位素δ13Ccarb明显正向漂移以及元古宙条带状铁矿等方面论证了大气圈氧演化证据。2.1大气圈火山气的形成环境及形成机制Cloud,Walker,Kasting和Holland等认为:在距今22亿年时大气圈缺氧,其p(O2)为10-13,仅为现代大气圈氧含量(PAL)的0.1%。但在距今22～19亿年,大气圈中O2明显增加到超过PAL的15%,而后逐渐增加到现代大气圈O2含量水平,这被称为C-W-K-H模型(图1)。(1)大陆壳的演化。大气圈中O2与大陆壳的演化有关,这是由于与O2有关的海洋生物生产力受来自大陆的营养物(例如磷酸盐)通量的控制,而通过岩石风化消耗O2的速度依赖于陆壳的大小,陆壳的演化受板块构造及陆壳物质在地幔中再循环控制。C-W-K-H模型认为,太古宙时的陆壳明显比现代面积小、薄,该模型认为板块构造和大陆壳的生长开始于22亿年。在古元古代广泛、稳定的浅海台地使原始生物生产力增加,来自埋藏有机质形成的O2的增加,伴随有火山气对O2的消耗速度的减少,结果在约20亿年时大气圈中O2增加。(2)页岩中的黄铁矿。现代海洋是富硫酸盐的,因为硫酸盐是由火山气中SO2和H2S及岩石中硫化物氧化形成的。现代海洋沉积物中的黄铁矿主要是由细菌硫酸盐还原形成的。C-W-K-H模型认为,卷入在前生物大气圈火山气中的光化学反应可产生浓度达约1mM的(即现代海洋含量的1/30)。基于约22亿年前沉积岩中硫酸盐和黄铁矿的δ34S值变化范围比更年轻沉积岩小(多在0%±5%狭窄范围),该模型认为在约22亿年前,不存在还原硫酸盐的细菌,海水贫,沉积物中的黄铁矿是由岩浆H2S形成。(3)22亿年前冲积沉积物中的沥青铀矿和黄铁矿。C-W-K-H模型认为,产于南非和加拿大22亿年前某些冲积角砾层中的沥青铀矿和黄铁矿晶体是碎屑矿物,因为它们在氧化条件下是不稳定的,这些碎屑矿物对C-W-K-H模型是很关键的,因为该模型认为22亿年前大气圈是还原性的。这些矿物成因的重要证据来自22亿年前形成的WitwatersrandAu-U矿床中的圆形黄铁矿卵石,它们是在河床中搬运过程中被磨圆的。(4)22亿年前古土壤。C-W-K-H模型认为,古土壤中Fe的丢失或保存可提供大气圈氧化或还原的证据,因为含Fe2+的硅酸盐容易溶解在不含O2的水中,但Fe3+的氢氧化物——针铁矿在含O2的水中是不溶的。多数22亿年前的古土壤丢失了Fe,但22亿年后的古土壤保存了Fe,因此,该模型强调22～20亿年p(O2)明显增加。(5)C同位素δ13Ccarb明显正向漂移。碳酸盐的δ13Ccarb值在39亿年以来基本在0‰左右,但在23.3～20.6亿年沉积碳酸盐的δ13Ccarb发生明显正向漂移(+0.8‰～+14.8‰)。C-W-K-H模型据此计算有机碳与碳酸盐碳的相对比forg/fcarb为0.6～1.2,该值的现代值为0.25,因此,在22～20亿年期间O2的产率比现代高2～3倍,表明其大气圈氧的含量在22～20亿年期间明显上升。陈衍景等认为这种正向漂移是由于大量有机质(大量石墨矿)堆埋有关。2.2太古洲大气圈样品Dimroth和Kimberiely以及Ohmoto等认为大气圈中O2含量水平自40亿年来近于常数,在现代大气圈O2含量水平的50%范围内变化,称为D-K-O模型(图1)。(1)大陆壳演化。该模型虽未将大气圈O2与陆壳演化相联系,但该模型认为依据Pb、Sr、Nd和Hf同位素建立的Amstrong地壳生长模型是正确的,即约45亿年时地壳就达到现代规模,其后只是通过地幔发生再循环,地壳基本不再生长。对澳大利亚太古宙和元古宙页岩的稀土组成研究表明,在太古宙一元古宙界线Eu异常发生明显变化(图2)。该资料与C-W-K-H和D-K-O模型均不一致。(2)页岩中的黄铁矿。D-K-O模型认为,根据34～24亿年沉积物(南非、澳大利亚和加拿大)中单个黄铁矿颗粒的δ34S值的微小变化,太古宙海洋沉积物中的黄铁矿晶体是由细菌硫酸盐减少而形成的,太古宙海洋的含量高于10mM,这种特点要求太古宙大气圈具有高p(O2)。(3)22亿年前冲积沉积物中的沥青铀矿和黄铁矿。D-K-O模型认为,结构证据表明,22亿年前冲积沉积物中这些黄铁矿卵石实质上被磨圆的页岩和燧石,而页岩和燧石在热液和成岩过程中被黄铁矿晶体集合体替代。如果这些黄铁矿和沥青铀矿不是碎屑成因,它们不能作为还原性大气圈的证据。(4)22亿年前古土壤。在D-K-O模型中,Ohmoto研究了古土壤深部剖面中Fe2+/Ti和Fe3+/Ti比值的变化,发现在22亿年前后的古土壤中均保持了在氧化性的大气圈中形成的土壤的特点,在剖面中Fe3+/Ti比值向上增加。Ohmoto根据实验资料认为,Fe2和Fe3+的丢失是与在<100℃时的有机酸或在>100℃时的热液流体有关,而不是不含O2的缺氧水。对22亿年古土壤的δ18O分析也支持这种认识。(5)C同位素δ13Ccarb明显正向漂移。D-K-O模型认为,约22亿年时的δ13Ccarb明显正向漂移与埋藏有机碳(Corg)无关,当大陆流向海洋的总碳通量增加时,以及海洋中碳酸盐沉积速率减少,甚至Corg埋藏速率不变,都会使forg/fcarb比值增加。发生在22亿年前的低纬度全球冰期造成大陆流向海洋的总碳通量减少和碳酸盐沉积速率降低。(6)太古宙页岩中有机碳含量。D-K-O模型提出,计算O2产率的直接方法是沉积岩中有机碳含量。在Kaapvaal克拉通中30～20亿年的页岩中有机碳质量分数约为2%,这与显生宙页岩相当,这可能是在整个地质历史中O2产率不变的最好证据,也表明大气圈中O2保持不变。上述两类有关大气圈与海洋的氧的产生顺序可用三阶段表示(图3)。2.3太古洲abdp和新能源生物地球化学上述回顾表明,两类明显不同的模型使得有关大气圈中游离O2产生的时间、机理自2000年一直成为地质、地球化学、生物,特别是地质微生物和生物地球化学的研究热点。研究成果主要发表在Nature、Science和NatureGeoscience等非常重要的刊物上,可见这些成果备受关注。2000年以来研究成果的总趋势是大气圈中氧的出现时间比C-W-K-H模型所认为的22亿年至少提前2～3亿年。2003年,美国国家航空和宇宙航行局(NASA)天体生物学研究所实施了太古宙生物圈钻探计划(ABDP)。2005年在加拿大卡尔古里召开了地球系统过程会议,Geobiology在2006年出版了会议有关专题的论文专辑《前寒武纪的氧和生命》。这些论文涉及从野外和实验室研究到大气圈的计算机模型。这个时期的重要进展之一是发现在古老岩石中S同位素的分馏与质量无关,称为S-MIF(mass-independentfractionationofsulfurisotopes),这与多数过程中同位素的分馏与其质量差异有关明显不同。据此,在一缺氧的大气圈中,光化学作用可产生S同位素分馏作用(S-MIF)。当海水中硫酸盐浓度>0.2nM时,微生物的分异很明显。因此,有限的由质量差异产生的同位素分馏表明,太古宙海洋中缺乏还原硫微生物,或硫酸盐含量很低。对S的3个同位素32S、33S、34S进行了S-MIF检测,结果与37.7亿年前很大程度上是一个缺氧和弱还原的大气圈一致。大量证据表明,大气圈变得富氧是在24～22亿年。是什么因素触发了氧的增加?一种观点认为是与同时的成氧的光合作用有关,它是游离氧的唯一重要来源。然而,生物标记表明产生O2的蓝藻的出现和大气圈中大量O2的出现至少滞后3亿年。Claire等用定量的生物地球化学模型对地球大气圈转变为富O2做了模拟,O2的上升发生在24～22亿年,该模型中涉及到甲烷CH4的破坏及随后的雪球地球。在24.5～23.2亿年,由于富O2大气圈的产生,S-MIF标志消失,但Zahnle等否定了这种认识,他们认为,当氧含量很低时,S-MIF的产生依赖于一个有足够还原气体的大气圈,可使火山SO2还原成元素S颗粒,这些不溶的颗粒散落在大气圈外并保留了S-MIF标记。当大气圈中甲烷的含量从几百μg/g降低到10μg/g左右时,S-MIF标记消失。这与24亿年左右时在低纬度发生的雪球地球一致。甚至在大气圈中O2上升到可检测水平之前,海洋中硫酸盐的升高可扼制甲烷的生物产生的通量,造成甲烷降低。只有在甲烷破坏之后,O2才能在大气圈中大量聚集。在西澳大利亚MountMcRae太古宙页岩实施的太古宙生物圈钻探计划(ABDP)中,Anbar等用高分辨化学地层学揭示了Mo、Re的明显富集段。Mo和Re是对氧化还原很灵敏的过渡族金属,它们在河流和海洋中是非活性的,呈。地壳中含Mo的硫化物的风化导致了Mo在海洋中的富集,成为海洋中最丰富的过渡族元素,浓度可达105nM。Mo与H2S反应形成后与有机碳一起从溶液中析出。比较而言,在缺氧的地球上的风化过程中,Mo应大部分保留在未风化地壳的硫化物矿物中。Anbar对MountMcRae太古宙页岩的分析表明,在钻孔剖面中S1段下面Mo含量<5μg/g,与地壳平均值相当,是太古宙含碳酸盐的页岩的典型值,从S1段向上在143m处,达到峰值40μg/g,而后降低到<10μg/g。Mo的含量变化与总有机碳TOC和Re的富集相关,也与S和碳酸盐含量变化一致,但U变化较小。用Re/Mo地质年代学可检验金属是否受再活化的影响,如果在沉积后Re和Mo有加入或丢失,将造成等时线的分散。对剖面中Mo含量明显变化段的Re/Os同位素分析构成等时线年龄为(2501.0±8.2)Ma,该等时线特点即反映了Mo的富集是原始沉积的,也表明这种富集发生在太古宙与元古宙分界处,至少比大氧化事件开始时间早50Ma。此外,Mo的增加与有机碳TOC总含量呈正相关是自生沉积的有力证据(图4),该图中显示两组正相关,一组为剖面的Mo明显富集段143～153m,另一组为Mo降低但仍高于地壳值的125～143m段。在南非GhaapGroup也发现自生沉积的Mo和Re增加出现在26.4～25亿年。S同位素也显示类似特点。理论模型表明在富氧大气圈形成前可产生氧化条件。据此,Anbar等认为,25亿年前开始的氧化作用可能是很广泛的,在太古宙MountMcRae页岩中的微量(whiff)氧预示了全球性的不可逆的向一富氧的世界转变,这种转变是逐渐的而不是突变。3前寒武纪条网状铁建造bif前寒武纪年表中23～25亿年是成铁纪(Siderian),20.5～23亿年为层侵纪(Rhyacian)。前寒武纪条带状铁建造BIF最早形成于38亿年前,25亿年达到高峰,18亿年结束。BIF是典型的无碎屑状岩屑化学沉积物,它是前寒武纪地球环境演化的重要地质载体,保存了前寒武纪海洋元素丰度,可使我们深入了解早期微生物生命及它们对地球早期演化的影响。3.1u3000结论上述C-W-K-H模型认识也来自澳大利亚Hamersly盆地中的形成于约19亿年的Brockman苏必利尔条型带状Fe建造(BIF),这种条带状Fe建造形成于稳定台地的浅水盆地,火成活动不存在或很弱;另一方面,当来自深海的富Fe2+氢氧化物被带到浅水盆地与光合作用形成的O2反应,Fe2+从深海的搬运需要全球缺氧,深海中的Fe2+可由陆地岩石的风化补充,这需要一个缺氧的大气圈。苏必利尔型条带状Fe建造的稀土和Nd同位素研究表明,含Fe2+溶液来自洋中脊热液,这种热液可远距离搬运到在大陆边缘发育的浅水盆地,这种模型也需要一个全球性的缺氧海洋。D-K-O模型认为,苏必利尔条型带状Fe建造(BIF)的形成环境和成矿过程与现代红海相似,是在由加厚的大陆地壳裂解所产生的盆地中形成,缺氧、富Fe2+和硅的热液流体在盆地中卸载并聚集成卤水池。因此,只是在盆地底部,而不是整个海洋是缺氧的,盆地的表面水可能是富氧的(图2)。在西澳大利亚太古宙Pilbara克拉通3.46Ga富铁燧石(低品位的阿尔戈马型条带状铁建造)中实施的ABDP中,Hoashi等发现赤铁矿包裹体和与其组合的矿物,直径约0.1～0.6μm,有的达1μm,它们仅为Hamersley条带状铁建中典型赤铁矿的1/10。扫描电镜分析表明这些赤铁矿颗粒是由单个赤铁矿晶体组成,不是纳米级赤铁矿集合体。他们认为这些赤铁矿是从局部释放的富Fe流体的热液流体,在>200m深非常接近热液喷口处高于60℃的条件下,当这种流体迅速与上覆的含氧海水混合时,赤铁矿可沉淀:4Fe2+(热液)+O2(海水)+4H2O→2Fe2O3+8H+。这表明有显著量的分子氧存在,即赤铁矿是在34.6亿年前富氧的海洋中形成,其时间要比传统认识早7亿年。3.2太古洲海水中ni/fe的变化大气圈中甲烷含量的降低触发了大气圈中氧的增加,即大氧化事件。陆源硫化物的氧化作用、海洋硫酸盐增加以及超过产甲烷菌的还原硫酸盐微生物的生态成功(ecologicalsuccess)是引起甲烷破坏的可能原因,但这种解释与岩石记录不一致。Kanhauser等分析了西澳大利亚27亿年前的BIF中的Ni含量,通过Ni在模拟的前寒武纪海水和不同的Fe氢氧化物的分配系数确定(图5),获得了整个太古宙海水中Ni浓度约为400nM,Ni/Fe约为4.5×10-4,25亿年前强烈降低到200nM以下,Ni/Fe分子比明显减少,Ni/Fe<2.2×10-4,在5.5亿年前Ni达到现代水平(约为9nM)(图6)。Kanhauser等认为,Ni是产生甲烷菌的众多酶中重要的辅酶,Ni的降低抑制了古海洋中产甲烷菌的活性,破坏了生物成因甲烷的供给,甲烷发生灾变性的降低,触发大气圈中的氧增加。海洋中Ni/Fe比值随时代的变化可分为两个阶段。第一阶段:38～37亿年,海水中Ni浓度约为400nM,Ni/Fe约为4.5×10-4,经约2亿年过渡到第二阶段:25亿年前降到200nM以下,Ni/Fe<2.2×10-4(图7)。Ni的降低是由于地幔演化,上地幔的冷却使富Ni的超镁铁岩浆(如科马提岩)的喷发量降低,造成进入海洋中的Ni降低。根据超镁铁岩浆MgO含量计算的温度显示,太古宙火山喷发温度>1500℃,20亿年时为1300～1400℃±,现代为1300℃±(T=1000+20w(MgO)/%)(图6)。3.3稀土元素地球化学条带状铁建造BIF在我国占重要地位,10个超大型Fe矿中BIF型占6个。我国BIF型Fe矿可分为两个亚类:(1)阿尔戈马型,与海相火山作用密切,主要分布在鞍本、冀东—密云、五台—恒山及鲁西等地区,形成于太古宙,主要是新太古代;(2)苏必利尔型,与沉积作用有关,主要分布在山西吕梁和山东济宁地区,形成于元古宙。涂光炽院士①根据我国条带状铁建造BIF常常富稀土的特点提出了稀土铁建造,其稀土含量可达(0.n～n)%或更高。我国和国外太古宙BIF的稀土含量一般仅为数十μg/g(9.9～78μg/g),但元古宙铁建造稀土含量增加,使稀土铁建造主要集中在元古宙。我国以白云鄂博Fe-Nb-REE矿床为代表,国外以澳大利亚OlympicDamCu-Au-U-RE-Fe矿床为代表。太古宙铁建造贫稀土与元古宙富稀土形成鲜明对照。由于前寒武纪条带状铁建造是典型的无碎屑状岩屑化学沉积物,它的稀土元素组成反映了当时海水的地球化学,进而推测大气圈氧化状态(Ce、Eu异常)。因此,系统研究太古宙及其后不同时代条带状铁建造稀土元素REE的特殊地球化学特点,沉积铁建造中稀土元素地球化学,特别是对氧化-还原敏感的Eu和Ce的异常变化,对探讨地球早期大氧化事件及大气圈在地质历史中氧的含量变化有重要意义。我们曾经较系统地研究了我国太古宙和元古宙BIF及不同类型沉积型稀土铁建造的稀土元素地球化学,这些稀土铁建造可划分为3种类型:(1)以碳酸盐岩为围岩的。如白云鄂博、云南逸纳厂、福建松政,它们典型成矿元素组合为Fe-REE-Nb,逸纳厂还富Cu,松政富P;(2)产于变质和混合岩化钠质火山岩和火山沉积岩,如辽宁生铁岭,翁泉沟(富B);(3)产于未变质碎屑岩的。如吉林临江式铁矿,主要为鲕状赤铁矿、菱铁矿及菱锰矿。稀土元素主要呈吸附态在铁、锰矿物上,形成时代为新元古代。我国稀土铁建造的成矿或矿化主要发生在元古宙,在太古宙及显生宙还未发现。稀土元素主要以稀土独立矿物如氟碳酸盐、磷酸盐及吸附态存在。将上述太古宙BIF和元古宙稀土铁建造及稀土矿床的稀土地球化学进行系统对比,发现Eu异常与BIF及稀土铁建造时代密切相关(表1)。太古宙鞍山式BIF型铁矿(鞍山、冀东)的稀土总含量低,∑REE为5.5～61.8μg/g,重稀土相对富集,(La/Yb)N为2.5～11.4,Eu呈明显正异常,Eu/Eu*为1.34～2.78(图8a);在西澳大利亚太古宙富铁燧石中也显示明显Eu正异常;古元古代(>19亿年),出现稀土铁建造,稀土总含量达1000μg/g,如云南迤纳厂稀土铁建造,吉林大栗子铁矿稀土总含量也达170μg/g,Eu仍显示正异常,Eu/Eu*为1.49～2.85,轻稀土富集,(La/Yb)N为12.2～22.4;古、中元古代(17～19亿年左右)的辽宁生铁岭和河北宣龙式庞家堡铁矿,Eu无亏损,Eu/Eu*为0.98～1.08;时代较新的中元古代稀土铁建造(14～15亿年),如白云鄂博、松政,稀土总含量强烈增加,达2800～74483μμg/g,Eu出现亏损,呈负异常,Eu/Eu*为0.56～0.86(多数为0.80±),轻稀土强烈富集,(La/Yb)N为50～184(图8b);新元古代临江式稀土铁建造仍保持了中元古代稀土铁建造的特点;到晚古生代,如泥盆纪宁乡式铁矿,Eu亏损明显,Eu/Eu*为0.71～0.76,稀土总含量降低(图8a)。由上可见,不同时代条带状铁矿的稀土组成,特别是变价元素Eu异常从太古宙—古元古代—中元古代—新元古代—显生宙呈系统变化,从太古宙正异常,到中、新元古代到显生宙呈逐渐增强的负异常,这种特点揭示了大气圈从缺氧向富氧的变化。Eu是变价元素,有Eu2+和Eu3+。在大气圈以CO2为主时,海水呈明显酸性,pH值4～5,Eh值为负值,而Eu2+→Eu3+的氧化电位为0.43V,在这种条件下Eu主要呈Eu2+,与其他呈三价的稀土元素性质不同,很容易在富Ca2+、Mg2+的太古宙BIF中形成相对富集而呈正异常。Ce也有两种价态Ce3+和Ce4+,Ce4+是难溶的,而Ce3+→Ce4+需要高氧化电位(在酸性介质中为1.3～1.7V,碱性介质内为0.3V),因此,在上述条件下Ce很难被氧化成Ce4+而形成Ce负异常。这些特点表明,太古宙—元古宙界线可能是大气圈氧化-还原的重要转变期。3.4铀矿物u、thU矿床中U、Th关系的变化也提供了大气圈氧化-还原特点演化的资料。20亿年前形成的铀矿床,U矿物含大量Th,但20亿年后形成的铀矿物基本不含Th,U、Th由共生演变为U、Th分离。这种转变是由于氧化还原条件的变化,U有U4+、U6+,但Th仅有Th4+,Th4+与U4+地球化学特点相似,因此在还原环境中不发生分异,但在富氧条件下,U呈U6+,U6+及其络合物是高度溶解的,U、Th发生分离。3.5氧与“10-t”然而,地质历史中大气圈氧含量的变化不是“一帆风顺”的。1.75～2.75亿年时,全球氧含量很低,只有10%～11%(今天的一半),导致了二叠纪到三叠纪物种大灭绝。白垩纪出