天然药物化学-第四章-醌类化合物3-第五章-黄酮类化合物课件1

一、醌类化合物结构类型二、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的提取分离四、醌类化合物的结构鉴定四、醌类化合物的结构鉴定

（一）醌类化合物的紫外光谱1、苯醌和萘醌的紫外光谱苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中强），400（弱）

苯醌～240nm强峰～285nm中强峰～400nm弱峰2、醌类化合物的紫外光谱特征（苯甲酰基）245nm251nm335nm

(醌样结构)257nm

萘醌萘醌有四个吸收峰：245，251，335（苯样结构引起）257（醌样结构引起）四、醌类化合物的结构鉴定（一）醌类化合物的紫外光谱

3、蒽醌的紫外光谱

A部分有苯甲酰基结构，可给出252及325nm的强峰和中强峰

B部分具有醌样结构，可给出272及405nm的吸收峰除此以外，在230nm处有一强吸收峰

苯甲酰基252nm

325nm

醌式结构272nm

405nm四、醌类化合物的结构鉴定（二）红外光谱

主要是苯环、羰基和羟基的特征吸收一般范围：羟基ν

OH3600～3100cm-1

羰基νC＝O1675～1653cm-1

苯环νAr1600～1480cm-1

（2）红外光谱（IR）醌类母核苯环(1600～1480cm-1)双键羰基（1675cm-1）四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR1、醌环上的质子

1,4-萘醌

p-苯醌

四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR2、芳环质子

1,4-萘醌9,10-蒽醌

四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR3、取代基质子（1）甲氧基：一般在δ3.8-4.2,呈现单峰。（2）芳香甲基：一般在δ2.1-2.5，α-甲基在δ2.7-2.8，为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。（3）羟甲基（-CH2OH）:CH2的化学位移一般在δ4.4-4.7，呈单峰；羟基吸收一般在δ4.0-6.0。四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR3、取代基质子（4）乙氧甲基(-CH2-O-CH2-CH3):与芳环相连的CH2的δ4.4-5.0，为单峰；乙基中CH2的δ3.6-3.8，为四重峰，CH3的δ1.3-1.4，为三重峰。四、醌类化合物的结构鉴定（三）醌类化合物的1HNMR3、取代基质子

（5）酚羟基：α-羟基与羰基能形成氢键，其氢键信号出现在最低场。分子中只有一个α-羟基，δ>12.25；两个羟基位于同一羰基的α-位时，分子内氢键减弱，δ11.6-12.1β-羟基化学位移在较高场，邻位无取代的β-羟基δ11.1-11.4；邻位有取代的β-羟基δ<10.9。四、醌类化合物的结构鉴定（四）醌类化合物的13C-NMR1、1,4萘醌类化合物的13C-NMR谱

四、醌类化合物的结构鉴定（四）醌类化合物的13C-NMR2、9,10蒽醌类化合物的13C-NMR谱

Thanks!第五章黄酮类化合物Flavonoids一、黄酮类化合物的概述二、黄酮类化合物的性质与颜色反应三、黄酮类化合物的提取与分离四、黄酮类化合物的鉴定与结构测定一、概述

黄酮类化合物的存在形式既有与糖结合成苷的，也有游离体。其生理活性多样多样，引起了国内外的广泛重视，已经出版《黄酮类化合物研究进展》4卷（分别于1975、1982、1988、1994年各一卷）。在已发表的黄酮类化合物中，以黄酮醇类最为常见，约占总数的1/3，其次为黄酮类，占总数的1/4以上，其余则较少见。

一、概述(一)定义1、基本结构组成黄酮体类化合物的最简单的结构是:γ—吡喃酮(γ—pyrone)一、概述最简单的衍生物是：色原酮(chromone)或苯骈γ-吡喃酮(benzo-γ-pyrone)一、概述而2位上接一苯环，则成为黄酮(flavone)或2-苯基色原酮(2-benzochromone)一、概述2、定义

以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物，现在则是泛指两个苯环(A-与B-环)通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。

色原酮

2－苯基色原酮

C6－C3－C6

ABC狭义广义取代基：-OH、-OCH3、-CH3、Ar、异戊烯基等一、概述（二）结构分类

根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置及三碳链是否成环等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分为以下各类

一、概述-（二）结构分类黄酮类Flavones黄酮醇类Flavonol二氢黄酮类Flavanones二氢黄酮醇类Flavanonols一、概述-（二）结构分类黄烷-3-醇类

Flavan-3-ols黄烷-3,4-二醇类

Flavan-3,4-diols异黄酮类

Isoflavones二氢异黄酮类

Isoflavonones一、概述-（二）结构分类花色素类Anthocyanidins查儿酮类

Chalcones橙酮类

Aurones一、概述-（二）结构分类双苯吡酮类

Xanthones高异黄酮类

Homoisoflavones一、概述-（二）结构分类1、黄酮类(flavones)（1）基本结构一、概述-（二）结构分类1、黄酮类(flavones)（2）举例有一种中成药，名为银黄片主要用于治疗呼吸道疾病其中有天然的化学成分—黄芩苷(baicalin)，来源于黄芩这种植物。一、概述-（二）结构分类1、黄酮类(flavones)经分析，这种植物的根含有的有效成分主要为黄芩苷(baicalin)经药理、临床证明：黄芩苷(baicalin)有抗菌、降压、解毒等方面的作用近年来，又发现有降转氨酶(GPT)的作用一、概述-（二）结构分类2、黄酮醇类(flavonols)（1）基本结构一、概述-（二）结构分类2、黄酮醇类(flavonols)（2）举例

槐树(SophorajaponicaL.)这种植物的花蕾很像一粒米，故把它的花蕾称为槐米。槐米可作中药，主要用于尿血、吐血、血痢、高血压等疾病的治疗。一、概述-（二）结构分类2、黄酮醇类(flavonols)

经研究，这种花蕾中主含一种天然化合物，即芸香甙(rutin)又称芦丁，而且含量高达30%左右。主要用于治疗毛细血管脆弱引起的出血症；另外，也用于高血压的辅助治疗剂。

R=芸香糖（鼠李糖α1—6葡萄糖）一、概述-（二）结构分类3、异黄酮类(isoflavones)（1）基本结构一、概述-（二）结构分类3、异黄酮(isoflavones)（2）举例Leguminosae

(豆科)植物中，有一种名叫Pueraria

lobata(野葛)的植物，其根富含优质淀粉，可做成各种食品。一、概述-（二）结构分类3、异黄酮类(isoflavones)

对野葛的根进行研究还发现含有许多黄酮体化合物。这些黄酮体化合物的药理和临床研究表明：它们具有扩张冠状动脉、增加冠脉流量及降低心肌耗氧量等方面的作用。一、概述-（二）结构分类3、异黄酮类(isoflavones)

现在,已分离出大豆素(daidzein)、大豆苷(daidzin)、葛根苷(puerarin)等大豆素葛根苷大豆苷一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)（1）基本结构OH-H+一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)（2）举例

Compositae

orAsteraceae

（菊科）中有一种植物叫红花(Carthamus

tinctorius)，原产中亚，因其药用价值较高，现我国各地有栽培。一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)

从花中得到的油，称为红花油，主要用于跌打损伤、散瘀止痛；而从种子中得到的油称为红花子油，经研究后发现，这种油有降低胆固醇和高血脂、软化和扩张血管、防衰老、调节内分泌等作用。一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)红花子油具有那么多作用，其物质基础是什么呢？经过深入研究发现，除了油之外，其有效成分中还含有黄酮类化合物即：红花苷（carthamin）经对红花苷(carthamin)进行研究，发现红花苷(carthamin)的含量以及它的变化与花期有关。一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)

当红花在开花初期时，花冠呈淡黄色，此时，主要含无色的双氢黄酮类化合物——新红花苷(neo-carthamin)

及微量的红花苷(carthamin)一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)

在开花中期，花冠呈深黄色此时，主要含黄色的红花苷(carthamin)一、概述-（二）结构分类4、查耳酮类(chalcones)

在开花后期，或者是在采收干燥时，花逐渐变成红色或深红色：这时红花苷(carthamin)受植物体中氧化酶的作用，氧化成红色的醌式红花苷(carthamone)正是由于红花有软化和扩张血管、防衰老、调节内分泌等方面的作用，所以，红花的提取物还可用于制作软膏、搽剂、润肤剂等的基质和人造奶油的原料。一、概述-（二）结构分类其它黄酮类化合物

黄酮木脂体类化合物--水飞蓟素(silybin)生物碱型黄酮--榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)

一、概述-（二）结构分类双黄酮类(biflavonoids)（1）基本结构由两分子黄酮聚合而成，黄酮与黄酮之间的键连方式有C—C、C—O—C一、概述-（二）结构分类双黄酮(biflavonoids)（2）举例银杏(Ginkgobiloba)是我国特有的著名孑遗植物一、概述-（二）结构分类双黄酮类(biflavonoids)现广泛栽培于世界各地，虽然如此，但我国的资源拥有量仍居世界第一。

种仁（白果）供食用及药用，同时叶也供药用。从银杏叶中提取、分离出多种的黄酮类化合物。银杏中的总黄酮具有解痉、降压、扩张冠状血管等作用。一、概述-（二）结构分类双黄酮类(biflavonoids)银杏素(ginkgetin)异银杏素(isoginkgetin)白果素(bilob