工业分析第五十章教学课件

本章要点5.2镏程的测定5.3粘度的测定5.4闪点和燃点的测定5.1密度的测定5.5其他项目的测定5.1密度的测定

密度是指在规定的温度下单位体积物质的质量，用ρ表示，单位为g/cm^3。密度是石油产品质量控制指标之一。通常测定液体石油产品密度的方法有密度瓶法、韦氏天平法和密度计法5.1密度的测定普通型密度瓶标准型密度评5.1密度的测量（1）密度瓶法各种密度瓶在使用时首先要测定其水值。在恒定20℃的条件下，分别对装满纯水前后的密度瓶准确称量，注意瓶体保持清洁、干燥，则后者与前者的质量之差称为密度瓶的水值。至少测定五次，取其平均值作为密度瓶的水值。液体试样一般选择25mL和50mL。的密度瓶，在恒定温度下注满试样，称其质量。当测定温度为20℃时，密度按下式计算。5.1密度的测定（2）密度计法用密度计法测定液体石油产品密度，其理论依据是阿基米德原理。测定时将密度计垂直放人液体中，当密度计排开液体的质量等于其本身的质量时，处于平衡状态。在密度计干管上刻有密度标尺，可以直接读出密度值。注意读取待测液弯月面上缘的读数，同时测量温度。5.1密度的测定（3）韦氏天平法原理：阿基米德原理，即当物体完全浸入液体时，它所受到的浮力（即所减轻的质量）等于其所排开液体的质量。因此，在一定温度下（20℃），分别同一物体（玻璃浮锤）在水及式样中的浮力，由于浮锤排开水的体积和排开式样的体积相等，根据水的密度便可以计算出式样的密度。计算公式：使用方法5.2镏程的测定1.基本概念（1）馏程是指油品在规定的条件下蒸馏，从初馏点到终馏点这一温度范围。（2）初馏点是指油品在规定的条件下(100mL试样)进行馏程的测定中，当冷凝管流出第一滴冷凝液时的气相温度，以℃表示。（3）终馏点是指油品在规定的条件下进行馏程的测定中，蒸馏过程中的最高气相温度，以℃表示。5.2镏程的测定2.测定馏程的意义

(1)馏程是判断石油馏分组成、可作为建厂设计的基础数据在决定一种原油的加工时，首先应了解原油中所含轻、重馏分的相对含量，还要对馏分性质进行详细的分析，来判断原油适宜的加工方案。

(2)馏程是装置生产操作控制的依据生产操作条件的调控是以馏程数据为基础的，例如，根据汽油馏程可以确定塔顶的操作温度。如果汽油干点高于指标，说明塔顶温度高或塔内压力低，塔顶回流量大或原油带水多，吹汽量大。一般可调控操作条件等措施控制产品干点合格。5.2镏程的测定2.测定馏程的意义

(3)根据馏程可以评定汽油发动机燃料的蒸发性，判断其使用性能。

(4)评定车用柴油的蒸发性车用柴油的馏程是保证其在发动机燃烧室内迅速蒸发和燃烧的重要指标。5.2镏程的测定3.馏程测定方法概述

5.2镏程的测定注意1、温度计水银球上端与蒸馏瓶和支管结合部的下沿保持水平。2、冷凝管管口进入接收器部分不少于25mm，也不低于100ml刻度线，在接收器管口塞一些棉花。3、按产品性质不同，控制不同的蒸馏操作升温速度。4、记录规定镏出物体积对应的镏程温度或规定镏程温度范围内镏出物的体积。5、计算5.3粘度的测定粘度是石油产品的一个重要物理性能，通过粘度的测定，可以确定该液体的输送条件和工艺。粘度是流体在外力作用下作层流运动时，相邻两层流体分子之间存在内摩擦力而阻滞流体的运动，这种特性称为流体的粘滞性。衡量粘滞性大小的物理性能成为粘度。粘度随流体的不同而不同，随温度的变化而变化。5.3粘度的测定1.绝对粘度的测定绝对粘度，又称为动力黏度，它是当两个面积为l㎡，垂直距离为1m的相邻流体层，以1m/s的速度作相对运动时所产生的内摩擦力。用符号μ表示，单位为Pa/s。绝对粘度的测定可采用旋转粘度计，公式η=Κα5.3粘度的测定2、运动粘度的测定运动粘度是指某流体的绝对粘度与该流体在一温度下的密度之比，以ν表示，单位m2/s。运动粘度的测定常采用毛细管粘度计。其运动粘度与流动时间成正比。测定时用已知粘度的液体为标准，测量水从毛细管粘度计中流出的时间，再测量试样自同一粘度计同一温度下流出的时间，则可按下式计算试样的粘度

5.3粘度的测定3、条件粘度的测定条件粘度是指在规定的温度下，在特定的粘度计中，流出一定量液体的时间（s），或者是此流出时间与在同意仪器中，在规定温度下的另一种标准液体（通常是水）流出的时间之比。根据仪器和条件的不同，条件粘度通常分为恩氏粘度、赛氏粘度和雷氏粘度。5.3粘度的测定1、恩氏粘度：试样在规定温度下从恩氏粘度计中流出200ml所需的时间与20℃时从同一年度计中流出200ml水所需时间的比，Et表示。2、赛氏粘度：赛氏粘度计中流出60ml所需的时间（s）。3、雷氏粘度：在规定温度下试样从雷氏粘度计中流出50ml所需的时间（s）。5.3粘度的测定5.4闪点和燃点的测定基本概念闪点和燃点：在规定条件下，易燃性物质受热后所产生的油蒸汽与周围空气形成的混合气体，在遇到明火时发生瞬间着火（闪火现象）的最低温度，称为该石油产品的闪点。能发生连续5s以上燃烧现象的最低温度称为燃点。

5.4闪点和燃点的测定意义

(1)判断油品馏分组成的轻重，指导生产操作条件的调控。闪点越低，馏分越轻，表明低相对分子质量的组分。

(2)鉴定油品发生火灾的危险性油品的危险等级就是根据闪点来划分的，闪点在45℃以下的油品称为易燃品，闪点在45℃以上的油品称为可燃品。

(3)闪点和燃点与其沸点有关，一般来说，沸点越低，越易挥发，在空气中的聚集密度也越大，越容易产生闪火现象，沸点越高闪点越高。5.4闪点和燃点的测定闪点和燃点的测定有开口杯法和闭口杯法，区别是仪器不同、加热和引火条件不同。闭口杯法中试样在密闭的油杯中加热，只在点火的瞬间才打开杯盖；开口杯法中试样在敞口杯中加热，蒸发的气体可以自由向空气中扩散，测定的闪点较闭口杯法高由于闪点的高低受外界大气压力的影响，大气压力每变化0.133kpa，闪点平均变化0.033~0.036℃，规定大气压力为101.325kpa下测定的闪点为标准，分别对开口杯法和闭口杯法测定的闪点值按照公式校正。5.4闪点和燃点的测定开口杯法全自动闭口杯测定仪5.4闪点和燃点的测定注意：仪器结构、升温速度、试样多少、点火试验温度校正开口杯法校正公式：闭口杯法校正公式5.5其他项目的测定苯胺点的测定水分的测定碘值的测定车用汽油辛烷值的测定5.5其他项目的测定苯胺点是指石油产品与等体积的苯胺互相溶解成为单一溶液所需的最低温度。测试方法：试管测定法、U型管测定法5.5其他项目的测定水分的测定1、卡尔费修法根据消耗卡尔费修试剂的量计算样品中的水含量，反应式如下

I2+SO2+H2O+3C5H5N+CH3OH→2C5H5N·HI+C5H5N·HSO4CH3终点判断：在浸入溶液的双铂电极间加上一适当电压，因溶液中存在水而使阴极极化，电极间无电流通过。滴定终点无水时，阴极去极化，电流突然增加至一最大值，并长久保持（电流表指针突然由0打到max，并保持在这个位置）。这就是所谓的“永停法”判断终2、有机溶剂蒸馏法第十章农药分析10.1概述一、农药的分类农药防治对象：杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂等化学组成和结构：有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类苯氧乙酸类等制剂形态：固体制剂、液体制剂等作用方式：胃毒剂、触杀剂、熏蒸剂、内吸剂等一、概述（一）采样安全①要避免农药与皮肤接触，避免误食、吸、污染个人用品或周围环境，不要在农药附近存放食品。②避免液体农药泄漏和溅出，防止固体农药粉尘扩散；③取样前要确认已具备冲洗条件。④取样期间和其后未完全清洗之前，不得进食、吸烟、饮水等。⑤要保证可用设备及时安全清洗，并能安全地处理污染物品，如个人保护服、用具和手巾等。二、商品农药采样方法（二）采样工具

图1-1一般的取样器采样技术（一）采样的一般规定

1.批次和批次采样的基本原则

2.采样准备

3.随机采样原则

4.样品的混合与缩分

5.样品份数采样工具和盛样容器采样工具不与样品发生化学反应易潮解的样品选用封闭采样探子，坚硬样品选用采样钻盛样容器不与样品发生化学反应和被样品溶解样品瓶可用密封玻璃瓶，对光敏感的样品采用棕色玻璃瓶或高密度聚乙烯氟化瓶，遇水易分解的农药不要用一般塑料瓶和聚酯瓶包装。固体样品可用铝箔袋密封包装。采样方法1．商品原药采样(1)农药原粉原粉开采件数取决于被采样产品包装的总件数(2)液体原药如有结晶析出，应采取适当的安全措施，温热熔化，混匀后再进行采样。每批产品开采3～5件，每件取样不少于500mL，混合均匀，最后取不少于200mL的样品，密封存放备检。2．液体制剂采样开采件数采样时需打开包装件的数量要求：总件数≤10，开l件；总件数11～20，开2件；总件数21～260，每增加20件，增开1件，不足20件按20件计；总件数≥261，开15件。3．固体制剂采样所取样品应包括上、中、下三个部位采样报告和记录①生产厂(公司)的名称和地址。②产品名称、有效成分含量、中文通用名称、剂型。③生产日期或(和)批号。④生产和抽样检验的执行标准。⑤产品等级。⑥产品总件数和每件中包装瓶(或袋)的数量和净含量。⑦采样件数。⑧采样方法。⑨采样地点。⑩采样日期。⑪其他说明。采样产品现场环境条件和采样当时天气情况等，产品异常现象，如结晶、沉淀、分层和无法混匀等，包装、包装标签破损和产品渗漏等。⑫采样人姓名签字。⑬采样产品生产销售或拥有者代表姓名签字。10.2农药理化性能测试农药理化性能测试项目主要有熔点、乳化剂闪点（闭口杯法）、pH值、水分、乳液稳定性、热贮稳定性、低温稳定性以及丙酮不溶物、乳化剂苯不溶物等。水分的测定一、卡尔.费休法卡尔·费休法（KarlFisher）是一种非水溶液氧化还原测定水分的化学元素分析方法,该法的原理是:以合适的溶剂溶解样品,加入已知滴定度的卡尔·费休试剂(碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液）时，水将与I2、SO2、C5H5N进行定量反应。

I2+SO2+3C5H5N+H2O→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3确定终点的办法常用“永停滴定法”

I-－2e-I2另外还有化学滴定法确定终点，以水或二水酒石酸钠为基准物标定。水分的测定二、共沸蒸馏法称取含水约0.3~1.0g的试样（精确至0.01g）置于圆底烧瓶中，加入100ml甲苯，试样中的水与甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸馏出来，根据蒸出水的体积，计算水分的含量乳液稳定性的测定乳液稳定性是指试样用标准硬水稀释放置1h后乳液的分层情况。操作过程：在250mL烧杯中加入100mL(30±2)℃标准硬水，用移液管移取1mL乳剂试样，在不断搅拌下慢慢加入至硬水中，配成100mL乳状液，继续搅拌30s，立即转移至清洁、干燥的100mL量筒中，置于(30±2)℃恒温水浴中1h后取出，观察乳状液的分离情况，若无浮油、沉油和沉淀析出，则判断稳定性合格。注意：标准硬水是指硬度为（以CaCO3计）为0.342g/L的硬水。热贮稳定性的测定热贮稳定性是指试样在54℃下贮存14天后，其有效成分的变化情况。1、液体制剂用注射器将30mL试样注入具塞玻璃瓶中，再将玻璃瓶置于(54±2)℃恒温箱或恒温水浴中贮存14天，取出后测定其规定项目。2、粉体制剂

将20g试样于烧杯中铺成等厚的平滑均匀层，再将一个能产生2.45kPa平均压力的配套圆盘压在上面，置于(54±2)℃恒温箱或恒温水浴中贮存14天，取出后测定其规定项目。低温稳定性的测定低温稳定性是指试样在0℃保持1h后外观的变化情况和0℃保持7天后物化指标等的变化情况。1、乳剂和均相液体制剂移取100mL试样于离心管中，再置于(0±2)℃制冷器保持1h，每间隔15min搅拌15s一次，检查有无固体物或油状物析出。继续放置7天后取出，在室温下静置3h，离心分离15min，记录底部析出物的体积。2、悬浮制剂取80mL试样于烧杯中，于(0±2)℃制冷器保持1h，每间隔15min搅拌15s一次，观察外观有无变化。继续放置7天后取出，恢复室温后测定筛析、悬浮率等。丙酮不溶物的测定

称取适量样品用丙酮加热溶解，趁热过滤并干燥不溶物，称重后计算其质量分数。

丙酮不容物、乳化剂苯不容物的测定乳化剂苯不溶物的测定称取2.0g农药乳化剂试样于烧杯中，加80g苯混匀，用已在110℃恒重的烧结漏斗在真空下抽滤，再用100mL苯分三次洗涤烧杯及漏斗，抽滤5min，再将漏斗在110℃干燥至恒重。计算试样中苯不溶物的质量分数。酸度测定大多农药在中性或偏酸性下比较稳定。酸度测定方法一是用酸度计测定pH值；或是用强碱标准溶液滴定，结果以试样中含硫酸或盐酸的质量分数表示10.3各种分析方法在农药分析中的应用1薄层色谱法薄层色谱法曾广泛农药残留量分析，经薄层色谱将农药有效成分与杂质分离，再与标准样品的斑点面积或吸光度进行比较以求得样品中的农药残留量。但在工业品分析中一般不用薄层色谱直接进行定量测定，因为其定量结果误差较大，精密度也不能够满足要求。薄层色谱在常量分析中只是作为分离的手段－－将有效成分与杂质分离后再用其它分析方法定量测定。薄层－滴定分析不需鹭仪器，在一般实验室均可进行，不需农药标样，分离测定步骤简单、快速，可根据样品性质选择不同的吸附剂和展开剂，可用于许多类型的农药分析。在农药分析中主要使用吸附薄层色谱，一般情况下农药的极性是固定的，吸附剂可改变其活性，主要是通过选择合适的展开剂，如测定氧乐果含量时，用硅胶G制板，(2+3)苯-丙酮展开，效果不理想：改用(8+2)氯仿-冰醋酸展开，能使各成分完全分离：在农药分析中薄层色谱只是作为分离手段，要求选用的展开剂不能影响后面的定量测定。