动力学来源6本项目说明

T0101内，主要存在有以下反应（或是物理传质扩散过程123456723是控制化学反应过程速度的决速步骤，而其是利用缓冲体系的OH-对二氧化硫进行吸收，因此文献中所提出决速步骤，对T0101吸收体系依旧适用。E表示，即可认为：

（1-kDiffm/s，a1AbsorptionofSulphurDioxidewithSodiumHydroxideSolutioninPackedColumns.MSchultes.C&ETmol/m3E为表征化学反应对整个传质过程的增强效果因子，对于完全没有化学反应的过程而言，E1。反应速度越快，对传质的增强效果越显著，表现为E值越大。当然，判断一个对于一个气液反应过程，A(g)+b(B。传统上通常以液膜内转化系数γHa来对化学反应类型进行分类。γaδ

k2Hak2上两式中，a为比表面积，定义同上；δm；k为一级Bmol/m3；DLAA在液相中的扩散系数，Ha

Ei。 DcEi

1LBBL

DLAbcAiDLB为B在液相中的扩散系数m2/scAi为A依据如何呢？据主编的《化学反应工程》所述：Ha<0.02时，反应全部在液相主体中进行，为非常缓慢慢反应情况。0.02<Ha<0.3时，为慢反应。0.3<Ha<3Ha>3k2+k3cL,OH-2应，因此需要对原单反应体系的γ和Ha进行相应的修正。反应2由于反应物H2O3k2+k3cL,OH-2

k

k2k323的化学速率常数，k2单位为/s，k32k2

T

k3k3

TK55328K2k233利用改 ，对传质系数进行估计

（1-U

3

2Lg

0.0095a

2WLLL L2

U0.1U

0.05 U

0.2W1exp1.45c L

L

L acL

Lg LLac 而二氧化硫在液相中的扩散系数，则用Wilke-Chang进行估计7.410112.6

0.5

1-1aw为润湿比表面积，ac为填料比表面积，两者单位均为m2/m3。σc为填料材75mN/m0.075N/m;σLN/m；ULkg/(m2·s)；μLPa·s；ρL为液相密度kg/m3;g9.81m/s2MLg/mol，νSO2.M为二氧化硫的沸点分子体积，单位为cm3/mol，最终算得DL,SO2单位为将上图中的物性数据代入，其中流股0105为进入吸收塔液体，流股0.75

/m2s

aW1exp{1.45

/m 0.0718N/m

2 20.167kg/ms

/m

2 0.167kg/ms 2

/m3

/m220m

/m3

aW41.75m2/m37.410112.6

/mol0.5DL,SO2

/mol

2.28104cm2/s2.28108m2/k

0.167kg0.167kg/m2s241.75m2/m30.00082Pas

/m32.28109m

1

/s23

3.010m/5 5将k2k2k31.07108mk3

2.28109m2/

2kL2

3.0105m/OH-的浓度进行计算。算得：c3.9107kmol/hc

3.73108kmol/m

Ha2

2kL2112/

1.08108m

/kmols3.73108kmol/m32.28108m2/54.2

3.0105m/

综上，T0101rate-based+SO2-+1O

（2- 2 Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液作为二氧化硫吸收液，能够显著T0101中与空气充分接触，仍然学，在T0101之后附加一个转化率反应器，来模拟亚硫酸钠溶化造成的成应当说明利用一个转化率反应器来模拟亚硫酸钠溶化结果与真正在的硫酸钠物质的量计算时，使用的是在没有氧化反应情况下的各板亚硫酸钠浓Cp、pHT五个因素对磷酸钠脱硫富液中亚硫酸钠氧化速率的影响，得出如下结论：各因素对亚硫酸钠氧化速率影响的显著性顺序为：C(Na2SO3)>CP>pH>T>G。C(Na2SO3)CP对氧化速率影响高度显著，pH对氧TG对氧化速率影响不显著。rAexp（-Ea）c(SO2

（2- 等人温度对溶液中亚硫酸钠氧化速率的影响时了磷酸根浓度Cp=1mol/L0.07936mol/L下不同温度时的氧化速率，并图2-1等人拟合结 .超重力磷酸钠法烟气脱硫技术研究[D].中学, ,,.磷酸钠缓冲溶液浓缩废气中的SO_2[J].华东理工大学学报:自然科学版得到表观活化能为Ea=48.48kJ/mol，反应速率常数k=1.59*106mol/（L·h0.07936mol/L下进行，且反应前后亚硫酸根浓度基本不变，等人并没有在反应速率方程中体现亚硫酸根浓度。因此，若将拟合结果代入（1-21）2.02.010 cSO3r 6

（2-55T=328.15K r2106e8.314328.15cSO

（2- 4nSO24

0.0034kmol/

（2-T0101 T0101氧化副反应器设

D-A

C46

2

关于热力学，L.R.DRAKE教授同时做了正方向及逆方向的实验，实验数据3-1T℃TKN4DrakeLR,StoweSC,PartanskyAM.KineticsoftheDieneSulfurDioxideReaction1[J].J.am.chem.soc,1946,3-2TK1/T为横坐标，ln（Kn）665y=12734x-R²=43210- ln（Kn）1/TH/RTlnKnH/RT

（3-因此可以推知，与二氧化硫反应为放热反

（3- T℃tC3 ln（k）1/Tlnk2

Ea2/RT

（3-Ea2136.04kJ/

（3-k1。T℃TKT℃TK Vy=y=-4059.4x+R²=-------0.0020.00210.00220.00230.00240.00250.00260.0027 ln（k）1/Tlnk1

Ea2/RT

（3-Ea133.75kJ/

（3-C46

2

（3-KnKn2.13710-13e(12734/T

（3-同时，其反应速率可以表示为：r9.72e40594/Tc(SO)c(CH)21014e16363/Tc(CHSO

（3- 文献《ПРОЦЕССПОЛУЧЕНИЯСУЛЬФОЛАНА》5中，对镍基催化剂上环1964（存在于石油和石油产品化学的有机硫化合物第1卷，什基尔分院，1964年）根据该文献所述，在高压(2-3.5MPa)镍催化作用下，环丁烯砜加氢环丁rkPH

（