有机合成与推断综合题的解题策略

有机合成与推断综合题的解题策略第一页，共七十二页，编辑于2023年，星期日专题课堂十有机合成与推断综合题的解题策略第二页，共七十二页，编辑于2023年，星期日考点一有机合成路线的综合分析

[要点突破]第三页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第四页，共七十二页，编辑于2023年，星期日

(3)芳香化合物合成路线：第五页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第六页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第七页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第八页，共七十二页，编辑于2023年，星期日②羟基酸酯化成环③氨基酸成环如H2NCH2CH2COOH→第九页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第十页，共七十二页，编辑于2023年，星期日3．有机合成中官能团的引入、消去和转化

(1)官能团的引入第十一页，共七十二页，编辑于2023年，星期日②引入卤素原子

烷烃或苯及其同系物的卤代

第十二页，共七十二页，编辑于2023年，星期日②引入卤素原子

第十三页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第十四页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第十五页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(2)官能团的消去①通过加成反应消除不饱和键。②通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。③通过加成反应或氧化反应消除醛基(—CHO)。④通过消去反应或水解(取代)反应消除卤素原子。第十六页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第十七页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第十八页，共七十二页，编辑于2023年，星期日4.有机合成中常见官能团的保护

(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。第十九页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第二十页，共七十二页，编辑于2023年，星期日

[典例示范]【示例1】

(2012·广东理综，30)过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如： 反应①第二十一页，共七十二页，编辑于2023年，星期日化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：

第二十二页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(1)化合物Ⅰ的分子式为________。(2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为________。(3)化合物Ⅲ的结构简式为________。(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为_______________(注明反应条件)。因此，在碱性条件下，由Ⅳ与反应合成Ⅱ，其反应类型为________。(5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应。Ⅴ与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为________(写出其中一种)。第二十三页，共七十二页，编辑于2023年，星期日解析解答本题时，要理解反应①的机理，结合反应条件确定化合物Ⅲ和Ⅵ的结构简式。(1)化合物Ⅰ的结构简式为，结合有机物中C、H、O、Br原子的成键特点可知，其分子式为C7H5OBr。(2)化合物Ⅱ中键与Br2发生加成反应，而酯基()不与Br2反应，则加成产物的结构简式为第二十四页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(3)化合物Ⅲ在NaOH水溶液中加热，发生水解反应生成化合物Ⅳ，进而可知Ⅲ的结构简式为

第二十五页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第二十六页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(5)Ⅴ能发生银镜反应，则Ⅴ分子中含有—CHO。含有—CHO的Ⅳ的同分异构体有CH3CH2CH2CHO、CH3CH2CH2CHO与化合物Ⅱ发生类似反应①的反应，产物为。与化合物Ⅱ发生类似反应①的反应，产物为

第二十七页，共七十二页，编辑于2023年，星期日答案(1)C7H5OBr

第二十八页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第二十九页，共七十二页，编辑于2023年，星期日

[应用体验]1．(2012·重庆高考，28)衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。第三十页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第三十一页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第三十二页，共七十二页，编辑于2023年，星期日解析(1)分子中的碳碳双键发生加聚反应生成线型高分子化合物(2)与Cl2发生加成反应生成

在NaOH醇溶液中发生消去反应生成

(3)的同分异构体为饱和二元羧酸，分子中两个—COOH不变，再将碳碳双键转化为一个三元环即可，因此得到如下两种同分异构体：或。第三十三页，共七十二页，编辑于2023年，星期日

(4)①在光照下与Cl2发生取代反应生成在NaOH水溶液中发生水解时，—Cl转化为—OH，—CN转化为—COONa，同时生成NaCl、NH3，据此可写出G→H的反应方程式。第三十四页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第三十五页，共七十二页，编辑于2023年，星期日原子全部被Cl原子取代得到—CCl3，—CCl3水解得到—C(OH)3，—C(OH)3自动脱水可得—COOH，因此可得合成流程为第三十六页，共七十二页，编辑于2023年，星期日答案(1)碳碳双键线型(3)或第三十七页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(4)①取代反应第三十八页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第三十九页，共七十二页，编辑于2023年，星期日2．(2014·广东肇庆一模，30)咖啡酸是一种在医学上具有较广泛的应用的医药中间体和原料药。 反应①：第四十页，共七十二页，编辑于2023年，星期日咖啡酸苯乙酯是一种天然抗癌药物，由苯乙烯合成咖啡酸苯乙酯的过程之一是：第四十一页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(1)化合物Ⅰ的分子式为______；反应③的反应类型为______反应。(2)若化合物Ⅱ和Ⅲ中的“Ph”为苯基、“P”为磷原子，则化合物Ⅱ的结构简式为________________；咖啡酸苯乙酯的键线式结构简式为________________。(3)足量的溴水与咖啡酸发生反应的化学方程式为_____________。(4)下列说法错误的是________。A．化合物Ⅰ能发生银镜反应B．苯乙烯发生加聚反应生成热固性塑料C．苯乙醇能使酸性高锰酸钾溶液褪色D．镍催化下，1mol咖啡酸最多可加成4molH2E．化合物Ⅳ的同分异构体中，含的芳香化合物共有5种第四十二页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(5)环己酮()与化合物Ⅱ也能发生反应①的反应，则其生成含羧基的化合物的结构简式为________________。解析(1)化合物Ⅰ的分子式为C7H6O3。(2)反应④是酯化反应，则咖啡酸苯乙酯的结构简式为第四十三页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(3)溴水与咖啡酸发生反应的化学方程式为(4)烯烃发生加聚反应生成热塑性塑料，B错误。第四十四页，共七十二页，编辑于2023年，星期日答案(1)C7H6O3

还原(或加成)第四十五页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第四十六页，共七十二页，编辑于2023年，星期日有机合成题的解题思路

第四十七页，共七十二页，编辑于2023年，星期日考点二有机推断题的解题策略[要点突破]1．确定官能团的方法

(1)根据试剂或特征现象推知官能团的种类性质结构代表物质酸性含有—COOH、酚羟基乙酸、苯酚水解反应含有—X、—COOR、的物质及二糖、多糖；其中在酸性及碱性溶液中均能水解的物质含有酯基或肽键CH3CH2Cl、乙酸乙酯第四十八页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第四十九页，共七十二页，编辑于2023年，星期日与FeCl3溶液作用显紫色含有酚羟基苯酚与银氨溶液反应产生银镜或与新制Cu(OH)2悬浊液反应产生砖红色沉淀含有—CHO乙醛与钠反应放出H2含有—OH或—COOH乙醇、乙酸与Na2CO3或NaHCO3反应放出CO2含有—COOH乙酸第五十页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(2)根据反应数量关系确定官能团的数目第五十一页，共七十二页，编辑于2023年，星期日⑤某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。即—OH转变为—OOCCH3。⑥由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。⑦当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。(3)根据性质确定官能团的位置①若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“—CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“”。第五十二页，共七十二页，编辑于2023年，星期日②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。③由一卤代物的种类可确定碳架结构。④由加氢后的碳架结构，可确定“”或“—C≡C—”的位置。⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。第五十三页，共七十二页，编辑于2023年，星期日2．有机反应类型的推断

(1)有机化学反应类型判断的基本思路

(2)根据反应条件推断反应类型①在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。第五十四页，共七十二页，编辑于2023年，星期日②在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。③在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。④能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。⑤能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。⑥在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。第五十五页，共七十二页，编辑于2023年，星期日⑦与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)⑧在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。⑨在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。第五十六页，共七十二页，编辑于2023年，星期日

[典例示范]【示例2】

(2011·广东理综，30)直接生成碳—碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳—碳单键的新型反应，例如：第五十七页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(1)化合物Ⅰ的分子式为____________，其完全水解的化学方程式为______________________________(注明条件)。(2)化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为____________________________________(注明条件)。(3)化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，化合物Ⅴ的结构简式为________。第五十八页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(4)反应①中1个脱氢剂Ⅵ(结构简式见下)分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子，该芳香族化合物分子的结构简式为____________。(5)1分子与1分子在一定条件下可发生类似反应①的反应，其产物分子的结构简式为____；1mol该产物最多可与_____molH2发生加成反应。第五十九页，共七十二页，编辑于2023年，星期日解析化合物Ⅱ的分子式为C3H8O2，由其饱和度可知该有机物饱和，则可能为醇或醚，又由后面的反应历程可推知为醇，被氧化为醛，再与Ag(NH3)2OH反应生成羧酸铵，酸化生成羧酸，再与甲醇发生酯化反应生成酯。答案(1)C5H8O4

第六十页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第六十一页，共七十二页，编辑于2023年，星期日第六十二页，共七十二页，编辑于2023年，星期日

[应用体验]3．(2013·肇庆一模，30)香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素­3­羧酸可由水杨醛制备。第六十三页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(1)中间体X的分子式为_________________________。(2)水杨醛发生银镜反应的化学方程式为______________________________________________。(3)香豆素­3­羧酸在NaOH溶液中彻底水解生成的有机物的结构简式为________。(4)下列说法错误的是________。A．中间体X不易溶于水B．水杨醛分子中所有原子一定处于同一平面C．水杨醛除本身外，含有苯环且无其他环的同分异构体还有4种D．水杨醛和香豆素­3­羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色第六十四页，共七十二页，编辑于2023年，星期日(5)反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反应为已知吡啶为环状，性质与苯类似。则吡啶的结构简式为________；吡啶与混酸(浓硝酸与浓硫酸混合物)在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为____________________________。第六十五页，共七十二页，编辑于2023年，星期日解析(2)水杨醛发生银镜反应生成、Ag、NH3、H2O。(3)香豆素­3­羧酸含有酯基和羧基，1mol香