有机化学醇酚醚

8醇（Alcohols）酚（Phenols）醚（Ethers）基本内容和重点要求

醇、酚、醚的结构、分类和异构现象醇、酚、醚的化学性质

重点掌握醇、酚、醚的化学性质；醇的氢键对其物理性质（沸点、水溶性）的影响。2021/5/98.1

醇（Alcohols）

8.1.1醇的构造、分类和命名

8.1.2醇的物理性质

8.1.3醇的化学性质

8.1.4重要代表物

2021/5/9

醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同（碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异构）。另外，醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分异构体。1-丙醇2-丙醇8.1.1醇的构造、分类和命名C3醇的同分异构体：2021/5/9C4醇的同分异构体：1-丁醇（正丁醇）2-甲基-1-丙醇（异丁醇）2-丁醇（仲丁醇）2-甲基-1-丙醇（叔丁醇）乙醚2021/5/9（1）醇的分类根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇。如：饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇8.1.1醇的构造、分类和命名2021/5/9

根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇。例如:伯醇叔醇仲醇（1）醇的分类2021/5/9

根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。一元醇（乙醇）二元醇（乙二醇）三元醇（丙三醇）（1）醇的分类2021/5/9一般情况下同碳二醇不稳定，自发失水为醛或酮；同碳三醇脱水生成羧酸；烯醇式结构互变异构为酮式结构。（2）醇的命名

结构简单的一元醇可用习惯命名法命名。方法是在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基”字一般可忽略。如：正丙醇异丙醇烯丙醇8.1.1醇的构造、分类和命名2021/5/9

醇的系统命名法是将含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链中所含碳原子的数目而称为“某”醇；而把支链作为取代基，从靠近羟基的一端开始对主链编号，然后把取代基的位次、名称以及羟基的位次依次写在“某”醇的前面。2-甲基-2-乙基-1-己醇2-甲基-1-环己基-1-丙醇（2）醇的命名2021/5/9

如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面。2-甲基-5-异丙基-５-己烯-3-醇2021/5/9

多元醇常用俗名。结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目。1，2-乙二醇（简称乙二醇，俗名甘醇）1，2，3-丙三醇（简称丙三醇，俗名甘油）2021/5/9芳醇的命名可把芳基作为取代基，例如:3-苯基-2-丙烯-1-醇（俗名肉桂醇）2021/5/9（3）醇的结构8.1.1醇的构造、分类和命名2021/5/9乙醇醇分子中，碳和氧均采取sp3杂化，氧原子以两个sp3杂化轨道分别与氢和碳形成O-H键和C-O键，剩余的两个sp3杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据。2021/5/98.1.2醇的物理性质

低级醇为具有酒味的无色液体，正十二醇以上为固体。直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多。低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶，随碳原子数增加，溶解度逐渐降低。高级醇和烷烃相似，不溶于水，可溶于某些烃类（如石油醚）溶剂。P132表8-1

脂肪醇的相对密度大于烷烃，但小于1。芳香醇的相对密度大于1。2021/5/9

醇在物理性质上的特点，主要是由分子中的羟基引起的。醇分子和水分子之间也能生成氢键:醇分子之间能生成氢键:2021/5/98.1.3醇的化学性质

醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定，同时也受到烃基的一些影响。从化学键来看C-O和O-H都是极性键；因此，醇容易发生反应的部位如虚线所示：2021/5/9（1）似水性

醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性，可与活泼金属反应生成氢气。反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇8.1.3醇的化学性质2021/5/9

醇的酸性比水弱，醇钠碱性比氢氧化钠强，故醇钠遇水即分解成原来的醇和氢氧化钠。这是一个可逆反应，平衡有利于醇钠的水解。反应的意义：①实验室销毁金属钠；②异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。2021/5/9

酸性序：

H2O>R-OH>HC≡CH

碱性序：

OH-<RO-<HC≡C-

醇与钠反应放出H2,偶尔用作醇的检出,但难以避免微量水的干扰。活性：正丙醇＞异丙醇＞叔丁醇碱性：叔丁醇钠＞异丙醇钠＞正丙醇钠思考：比较CH3CH2CH2OH、(CH3)2CHOH及(CH3)3COH与Na反应的活性以及相应醇钠的碱性大小。质子化的醇和结晶醇合物[ROH2]+CaCl2·4CH3OH

不能用无水氯化钙作醇的干燥剂。8.1.3醇的化学性质有机酸酯与无机酸作用

醇与羧酸作用，分子间脱水生成酯的反应叫酯化反应。例如:2021/5/9

醇与硝酸作用生成硝酸酯。多元醇的硝酸酯受热分解可引起爆炸；因此常用来制造烈性炸药。甘油甘油三硝酸酯（俗称硝化甘油）无机酸酯(CH3)2CHCH2CH2OH+HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO

异戊醇

亚硝酸异戊酯

(缓解心绞痛的药物)2021/5/9硫酸二甲酯无机酸酯

8~18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-OSO3Na)用作洗涤剂，微生物菌种诱变剂。硫酸二甲酯：极毒无色液体，甲基化试剂。2021/5/9H3PO4为三元酸，可形成三类磷酸酯：R-OH+OHO-P-OHOH-H2OR-OH-H2OR-OH-H2OORO-P-OHOH磷酸烃基二氢酯ORO-P-OROH磷酸二烃基一氢酯ORO-P-OROR磷酸三烃基酯（3）卤代烃的生成

醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代生成卤代烃和水。

不同氢卤酸的活泼顺序为：

氢碘酸＞氢溴酸＞盐酸

8.1.3醇的化学性质这是一个可逆反应，为了有利于卤代烷的生成，通常可使一种反应物过量，或从反应体系中移去一种产物。2021/5/9醇和氢卤酸的反应反应式

ROH+HXRX+H2O醇的活性比较：苄醇,烯丙型>3oROH>2oROH>1oROH>CH3OHHX的活性比较:HI>HBr>HCl(HF一般不反应)

由伯醇制备相应的溴代烃和碘代烃，常用比较便宜的溴化钠加硫酸或碘化钠加磷酸作试剂。例如:

2021/5/9

用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液[称作卢卡斯（Lucas）试剂]分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。由于反应中生成的卤代烷不溶于水而出现浑浊或分层现象；观察反应物分层或浑浊的快慢，就可区别伯、仲、叔醇。如：5分钟变浑浊20℃20℃１分钟变浑浊20℃（不反应）加热后才反应2021/5/9该反应只适合于鉴别六碳以下的一元醇 几乎所有的多元醇亦可反应。

醇与HX的反应可按SN1或SN2机理进行，但更倾向于SN1。大部分仲醇、所有叔醇与HX的反应按SN1历程进行：(CH3)3C-OH(CH3)3C-O-H (CH3)3C+(CH3)3C-Cl-H2O慢H+HCl-盐

若生成的正碳离子愈稳定，则取代反应愈容易进行。所以反应活性：叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH酸可降低离去基团碱性，把OH-转化成H2O主要产物机理：极不稳定较稳定主要产物

有些醇（除大多数伯醇）与氢卤酸反应，常有重排产物生成。2021/5/9（4）氧化反应

8.1.3醇的化学性质

常用的氧化剂有H2CrO4(CrO3溶于H2SO4中而成)、KMnO4。(a)伯醇氧化成醛[O]HHR—C—OH伯醇R—C=OH醛[O]OR—C—OH酸，醛易继续被氧化成酸：2021/5/9

CrO3/吡啶溶液称为Sarett试剂，可直接将伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，分子中存在的C=C一般不受影响。CH3(CH2)5CH2OHCrO3/吡啶CH3(CH2)5CHO庚醛(93%)Collins试剂:CrO3·吡啶/CH2Cl2为溶剂.似Sarett试剂。Jones试剂:CrO3/稀H2SO4，可将不饱和仲醇氧化成酮， 不影响碳碳重键。(b)仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。CH3-CH-(CH2)5CH3OHCH3-C-(CH2)5CH3

OKr2CrO4-H2SO4D2-辛酮(96%)

但在强烈氧化条件下可导致C—C键断裂，生成小分子氧化产物。(c)叔醇无a-H，在同样条件下不被氧化。

问题:K2Cr2O7的酸性水溶液与叔醇作用为何变绿？

答：叔醇在酸性水溶液中可进行分子内脱水，生成烯烃，然后K2Cr2O7氧化烯烃后生成绿色的Cr3+。（5）脱水反应

醇的脱水反应有两种方式，一种为分子内脱水，另一种为分子间脱水。例如:

消除反应亲核取代反应8.1.3醇的化学性质催化剂可加速脱水反应的进行。常用的催化剂有H2SO4、H3PO4、Al2O3。

2021/5/9

过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度下有利于醚的生成。叔醇脱水只生成烯烃。例如：46％H2SO487℃浓H2SO4，140℃或Al2O3，240℃浓H2SO4，170℃或Al2O3，360℃2021/5/9分子间脱水

——成醚实验室制乙醚：C2H5-OH————>C2H5OC2H5+H2O浓H2SO4140℃工业制乙醚：C2H5-OH————>C2H5-O-C2H5+H2OAl2O3300℃

这是制备对称醚的方法,适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物——烯烃,仲醇成醚的产量也很低。CH3CH2OH快H+HOC2H5

HO2慢（SN2）+HCH3CH2OCH2CH3CH3CH2OHCH2CH3机理：CH3CH2OH2－C

C

H

H

快H+CHH

CHab正碳离子

醇的脱水是质子化的醇作为脱水物的单分子消除反应(E1)。CHH

CHOHabCHH

CHOH2abH+快慢H2O机理：b)

若消去的方向不止一个，主要产物为Saytzeff烯烃。 CH3 CH3-CH-C—CH2————>HOHH 46%H2SO490~95℃ CH3CH3CH=C-CH3 CH3+CH3CH2-C=CH284%

16%醇分子内脱水表现以下特征：a)

反应活性：3°醇>2°醇>1°醇生成的中间体正碳离子愈稳定，则愈易脱水。

仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。例如：62％H2SO487℃80％87℃46％H2SO484％2021/5/9c)由于反应中有正碳离子生成,可能的情况下总是伴随重排产物。CH3H

CH3C

—C—CH3————>CH3OH 85%H3PO4

-H2OCH3H

CH3-C

—C—CH3 CH3CH3 CH3C

—CH=CH2CH3

CH3 CH3C

=C-CH3

CH3CH3 CH3C—C=CH2

H

CH3++A

0.4%

B

80%

C

20%CH3H

CH3-C

—C—CH3CH3CH3H

CH3C

—C-CH3——>CH3OH2

-H2O-bHA-b’HCb’b-bHB

用氧化铝作脱水剂时反应温度要求较高（360℃），但它的优点是脱水剂经再生后可重复使用，且反应过程中很少有重排现象发生。用质子性酸作脱水剂时常有重排现象发生。（主要产物）（无其他产物）2021/5/9（6）邻二醇的反应

对于多元醇，当两个-OH相对位置较远时,所发生的反应与一元醇差不多。两个-OH相距较近时，由于相互影响而能发生一些特殊的反应。与高碘酸的反应R1

R2HR—C—C—

C—ROHOHOH+2

HIO4R1R—CO+R2O=COH+HC—RO+2HIO3+H2O

具有邻二醇结构如1,2-丙二醇、丙三醇等，加到Cu(OH)2沉淀中去，沉淀消失，生成深兰色配合物，可用于鉴别邻二醇。醇反应性的总分析氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）形成氢键形成盐金羊（1）甲醇俗名木醇或木精

甲醇为无色透明液体具有类似酒精的气味，沸点65℃，能与水、乙醇、乙醚等混溶。甲醇具有麻醉作用，且毒性很强，10ml失明，30ml致死。近代主要以水煤气为原料制取。300℃，20MPa8.1.4重要代表物2021/5/98.1.4重要代表物（2）乙醇

乙醇俗称酒精，是具有酒味的无色透明液体，沸点78.5℃，相对密度0.789，可与水任意比混溶。工业上用乙烯为原料生产乙醇，也可用发酵的方法生产。乙醇能与CaCl2或MgCl2形成结晶络合物，称为结晶醇。乙醇的用途极广，是重要的工业原料及常用的溶剂，也是制酒工业的原料。2021/5/9（3）乙二醇

乙二醇是最简单的二元醇，无色有甜味的液体，俗称甘醇。它的熔点为-11.5℃，沸点198℃，相对密度1.1088，能与水、乙醇、丙酮等互溶，微溶于乙醚。工业上由乙烯合成乙二醇。乳化剂、软化剂、防冻剂，有一定毒性230～280℃20～80℃105～110℃8.1.4重要代表物2021/5/9（4）丙三醇

丙三醇俗名甘油，为无色有甜味的粘稠液体，沸点290℃，相对密度1.260，能溶于水，但不溶于醚及氯仿等有机溶剂。甘油有吸湿性，能吸收空气中的水分。近代工业利用石油裂解气中的丙烯为原料制备，反应式如下：500℃25～30℃60～90℃100～150℃8.1.4重要代表物2021/5/9（5）环己六醇俗名肌醇。其六磷酸酯为植酸，应用技术中较多应用。（6）苯甲醇微弱麻醉作用，用于注射剂止痛剂。8.1.4重要代表物8.2.1酚的构造、分类和命名8.2.2酚的物理性质8.2.3酚的化学性质8.2.4重要代表物8.2酚（Phenols）2021/5/9（1）酚的分类、命名

按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚。酚的命名是在芳环名称后面加上“酚”字，芳环上所连接的其它基团作为取代基，其位置和名称写在母体名称前面。例如：一元酚：苯酚对硝基苯酚β-萘酚8.2.1酚的结构、分类和命名

羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚。通式：Ar-OH。2021/5/9多元酚：对苯二酚（1，4-苯二酚）均苯三酚（1，3，5-苯三酚）2021/5/9OHOHCH2-OH苯酚2-萘酚苯甲醇间-甲苯酚3-甲苯酚1-萘酚(a-萘酚)2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)OHCH3OHOHNO2O2NNO2对甲苯酚5-氯-1-萘酚8.1.1酚的结构、分类和命名2021/5/9

但是当芳环上某些取代基的次序优先于酚羟基时，则按照取代基的排列次序的先后选择母体。例如:邻羟基苯甲酸对羟基苯磺酸2021/5/9（2）酚的结构-OH与sp2杂化的C=C相连，则叫烯醇。一般的烯醇不稳定，主要以羰基化合物存在：C

CRO-H烯醇—C——C—R

H

O醛或酮

但在酚中，-OH所连接的sp2-C由于形成了环闭的共轭体系，故这种“烯醇”是稳定的。OHHOHH苯酚（2）酚的结构2021/5/9

在酚中O采取sp2杂化，未杂化的p轨道上的一对电子参与了苯环的共轭，形成p,p-共轭体系。HOCH3120o139pmOCH3H109o143pmOCCH3H121pm

1.

C—O键具有部分双键的性质，较难断裂；

2.

O—H键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化；

3.

O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。

p,p-共轭

大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液体。酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色。8.1.2酚的物理性质2021/5/9（1）酚羟基的酸性苯酚具有弱酸性（pKa=10），其酸性比水和醇强，而比碳酸（pKa=6.38）弱。苯酚能溶于氢氧化钠水溶液，生成可溶于水的酚钠。8.1.3酚的化学性质2021/5/9

如果在苯酚钠溶液中加入二氧化碳，可使苯酚重新游离出来可用于酚的鉴别、分离和提纯。2021/5/9

酚羟基的氧上的孤对电子与苯环形成p-π共轭体系，增加了H-O键的极性，化合物易解离出质子。2021/5/9

苯酚解离后生成的苯氧负离子，由于氧上所带的负电荷分散到共轭体系中，使其能量降低，稳定性增大，有利于苯酚的解离。离域的酚氧负离子定域的负离子2021/5/9酚的酸性比水和醇都强。化合物酸性的强弱，主要取决于该化合物解离的难易程度及解离产物的稳定性。pKa=10pKa=14pKa≈18几类物质的酸性比较：有机酸>碳酸>苯酚>醇

pKa ~5 6.4 10 16~18

常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。酚Ar-OHR-OHNaOH溶液R-OH水溶液:CO2酚

取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基使酚的酸性增强；斥电子基使酚的酸性减弱。

2021/5/9按酸性强弱顺序排列下列化合物。酸性：对硝基苯酚＞对氯苯酚＞苯酚＞对甲苯酚？（2）酚醚的形成

酚和醇相似，也能生成醚。但由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固，难以通过分子间脱水来制备酚醚。通常是先把酚转变成酚盐，然后再与烷基化试剂作用获得相应的醚。例如：8.1.3酚的化学性质2021/5/9

二芳基醚的生成比较困难，通常需在铜催化下加热才能得到。

若芳环上卤原子的邻位或对位连有一个或多个强拉电子基团时，反应比较容易进行。例如：210℃⑶酚醚的形成2021/5/9（3）与三氯化铁的颜色反应

大多数酚能与三氯化铁的水溶液发生颜色反应，不同的酚反应后的颜色不同。例如：紫色苯酚深绿色邻二苯酚蓝色对甲苯酚8.1.3酚的化学性质2021/5/9OHOHOHOHOHHOOHOHOHOHOHCH3FeCl3紫色绿色兰色

用此显色反应可鉴别酚或具有烯醇式结构—C=C—OH的化合物。但有些酚(如硝基苯酚、间-或对-羟基苯甲酸等)不与FeCl3显色。反应机理及有色物质的组成尚不完全清楚,可能形成如下的配合物：6Ar-OH+Fe3+ [(Ar-O)6Fe]3-+6H+（4）氧化反应

酚类化合物很容易氧化，产物随氧化剂和反应条件的不同而不同。苯酚长期与空气接触，随氧化反应的进行，颜色逐渐变深;与重铬酸钾的硫酸溶液作用，则氧化成对苯醌。对苯醌8.1.3酚的化学性质

苯酚一般为无色，打开瓶盖后常常呈微红→暗红,为什么？2021/5/9

多元酚在碱性介质中更易氧化，两个或两个以上羟基互为邻、对位的多元酚最易氧化。例如:邻苯二酚和对苯二酚在室温时即可被弱氧化剂如Ag2O、AgBr等氧化成邻苯醌和对苯醌。2021/5/9（5）芳环上的反应卤化反应

酚很容易进行卤化反应。苯酚与溴水在常温下即可作用，生成三溴苯酚。8.1.3酚的化学性质可用于酚的鉴别2021/5/9

若溴化反应在低温和非极性溶剂（如：CS2、CCl4）中进行时可得一溴代苯酚，且以对位产物为主。（5）芳环上的反应2021/5/9硝化反应

苯酚在室温下与稀硝酸作用生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物，混合物可用水蒸气蒸馏法分离（5）芳环上的反应OH20％HNO325℃OHNO2OONOH+bp216℃,随水蒸气蒸馏 bp279℃30~40% 15%2021/5/9

邻硝基苯酚在分子内形成氢键，对硝基苯酚不能在分子内形成氢键，可通过分子间氢键缔合起来，其沸点较高，一般不能随水蒸气挥发。分子内形成氢键分子间形成氢键2021/5/9

使用混酸可得到二或三硝基苯酚，但产率很低。因为苯酚更易被硝酸氧化。OH

浓HNO3

浓H2SO4OHNO2NO2O2N(苦味酸)三个硝基的吸电子作用使酚的酸性大大增加OHOHNO2NO2O2N芳环上引入硝基越多，酚的酸性越强。OHNO2OHNO2NO2pKa10 7~8 4 0.4?

碳酸有机酸无机强酸磺化反应

酚的磺化与苯相似，也是可逆的。例如：浓H2SO4

产物中各组份的比例与温度有关，室温下反应主要产物为邻羟基苯磺酸；反应在100℃进行时，主要产物为对羟基苯磺酸。（5）芳环上的反应2021/5/9

将邻羟基苯磺酸与硫酸在100℃下共热，也可以得到对羟基苯磺酸。100℃2021/5/9

当苯酚分子中引入两个磺酸基后，可使苯环钝化，此时再与浓硝酸作用，两个磺酸基可同时被硝基取代而生成2，4，6－三硝基苯酚（俗称苦味酸）。2021/5/9多硝基酚的制备：Cl硝化ClNO2NO2硝化OHNO2NO2O2N易水解成相应的酚付列德尔－克拉夫茨反应酚容易进行付列德尔－克拉夫茨烷基化反应，并且一般以对位异构体为主。（5）芳环上的反应当对位已有取代基时，则进入邻位。例如：2021/5/9（1）苯酚

苯酚俗称石炭酸。纯品为无色结晶，熔点40.8℃，沸点181.8℃，因容易氧化而带粉红色乃至深褐色。微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯酚可用作防腐剂和消毒剂。它是重要的有机合成原料，大量用于制造酚醛树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、药物、燃料、炸药等。有毒，1~15g致死量，皮肤可吸收。8.1.4重要的酚2021/5/9（2）对苯二酚

对苯二酚是无色固体，熔点170℃，沸点285.2℃，溶于水、乙醇、乙醚等溶剂中。对苯二酚极易被氧化成醌。它是一个强还原剂，可用作抗氧剂、显影剂、高分子单体的阻聚剂等。对苯二酚可由苯胺氧化成对苯醌后，再经还原而得。10℃8.1.4重要的酚2021/5/9

8.3.1醚的构造、分类和命名

8.3.2醚的物理性质

8.3.3醚的化学性质

8.3.4环醚8.3醚（Ethers）2021/5/9（1）醚的分类

醚可以看作是醇羟基或酚羟基上的氢原子被烃基取代后的生成物。通式是R-O-R'、Ar-O-Ar'

。C—O—C叫醚键与氧相连的两个烃基相同，称作单醚如

C2H5-O-C2H5与氧相连的两个烃基不同时，称作混醚如

CH3-O-C2H58.3.1醚的分类、构造和命名2021/5/9

根据醚键（-O-）所连接的烃基结构的不同，可分为饱和醚、不饱和醚、芳醚和环醚。例如：乙醚（饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）苯甲醚（芳醚）环氧乙烷（环醚）（1）醚的分类2021/5/9

（2）醚的构造

醚不是线性分子， 有一定角度，故醚有极性。但极性比互为异构体的醇或酚低。OC C2021/5/9（3）醚的命名

对于简单的醚，常采用习惯命名法；通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上“醚”字。例如：二甲醚（甲醚）甲基叔丁基醚二乙烯基醚（乙烯醚）2021/5/9

结构比较复杂的醚可以看作烃的烃氧基衍生物，用系统命名法来命名。将碳链最长的烃基看作母体，把烃氧基作为取代基，成为“某”烃氧基“某”烃。例如：4-甲氧基-2-己烯2-乙氧基-3-戊醇（3）醚的命名2021/5/9

环醚一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物的命名方法命名。例如:1，2-环氧丙烷3-氯-1，2-环氧丙烷1，4-环氧丁烷（四氢呋喃）1，4-二氧六环（二噁烷）（3）醚的命名2021/5/9

多元醚（多元醇的烃衍生物）命名时，首先写出多元醇的名称，再写出烃基的数目和名称，最后写上“醚”字。例如：乙二醇一甲醚乙二醇二乙醚（3）醚的命名2021/5/9

在常温下除甲醚和甲乙醚为气体外，大多数醚为易燃的液体，有特殊气味，相对密度小于1。低级醚的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点低得多。醚一般微溶于水，易溶于有机溶剂。由于醚的化学性质不活泼，因此是良好的溶剂，常用来提取有机物或作有机反应的溶剂。8.3.2醚的物理性质2021/5/9

醚键（C-O-C）是醚的官能团，比较稳定，所以醚对碱、氧化剂、还原剂都很稳定；在常温下醚也不与金属钠作用。但是在一定条件下，醚也以发生某些化学反应。8.3.3醚的化学性质2021/5/9（1）醚的弱碱性

醚的氧原子上有未共用电子对，是一个路易斯碱，可与强酸作用，接受质子。8.3.3醚的化学性质钅羊盐的生成2021/5/9H—O—H+H+——>H—O—HC2H5-O-C2H5+HCl——>[C2H5-O-C2H5]Cl-H+H+

醚由于生成盐而溶于浓的强酸中，可利用此现象区别醚与烷烃或卤代烃。盐用冰水稀释，则又分解而析出醚。（为什么用冰水，而不用常温水？）例：C2H5OC2H5n-C5H12冷浓H2SO4乙醚溶解，呈一相戊烷不溶解，分层（1）醚的弱碱性

醚还可以将氧上的未共用电子对与缺电子的试剂如BF3、AlCl3、RMgX等形成相应的络合物。2021/5/9（2）醚键的断裂

醚与浓氢卤酸（一般用氢碘酸）在常温下作用，醚键可以断裂生成卤代烷和醇。8.3.3醚的化学性质

如果氢卤酸过量，生成的醇进一步反应生成卤代烷。2021/5/9

混醚与氢碘酸作用时，一般是较小的烃基生成碘代烷，较大的烃基生成醇或酚，反应主要按SN2机制进行。CH3CH2OCH2CH3+HBrC2H5Br+H2O2021/5/9C7H8O(A)与Na无反应，与HI共热得到CH3I和C6H6O(B)，B溶于NaOH。推测A和B的结构。O-CH3A：OHB：活性顺序:HI>HBr>HCl(亲核能力：I->Br->Cl-)浓的HI是最有效的分解醚的试剂。？3过氧化物的生成

醚对氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7等)较稳定，但长期与空气接触可被空气中的氧氧化为有机过氧化物。氧化过程比较复杂，可能是先生成