壳天然素提取及其稳定性研究

南京林业大学学报(南京林业大学学报(自然科学版材料与方原料:市售巴丹杏剥壳试剂:盐酸柠檬酸碳酸钠无水乙醇等试剂仪器:电热鼓风干燥箱WS70－1(亚明电器厂)、紫外可见分光光度仪UV2600(市第三分析仪器厂)、单盘精密称量天平A2004B(佑科仪器表)、酸度计PHS－3C(雷磁仪表厂)、电热恒温水浴锅HH2(国华电器有限公司)、红外光谱仪FTIR－650(港东科技发展)。(1)原料的预处理。将市售巴丹杏剥下(2)巴旦杏壳黄色素的提取。将后旦(3)薄层板层析分离与鉴定。用毛细管将巴旦杏壳黄色素提取物点在硅胶GF254薄板层上，11为展开剂测Rf(比移值)。4)巴旦杏壳黄色素的紫外可见光谱测定。色素配制成质量分数为005%的色素水溶液巴005%的木质素醇溶液在紫外可见分光光度计上进行200～600nm波长扫描以确定吸收波长。31巴旦杏壳天然黄色素的提取试验。称取50g巴旦杏壳粉末，分别以100mL蒸馏水30%乙醇75m提取液过滤后定容至100mL，测定最大吸收波长100mL水为提取剂，75下分别浸提60、min按上述步骤分离后不同 m步骤分离后不同提取温度对提取效果的影

响。称取适量杏壳粉末按料液比(gmL)为15、110115120125分别加入蒸馏水75℃的水浴锅120min按上述步骤分离后提取液过滤后定容至100mL，测定最大吸收波长处光度。3次重复取平均值32配制质量分数为005%旦杏壳色素水溶液将色素溶液分别置于室外自然光室内散射光6d观察色素溶液颜色变化，852h，观察其颜色变化冷却至室温后测定吸光度0.10molL柠檬酸和010molL碳酸钠分别调节色素溶液的pH为123456、2观察色素溶液的颜色变化并测;浓度NaK+Ca2+Cu2+l3+Mg224h后测定吸光度;向色素溶液中分别加入质量分数2%4%6%8%10%12的蔗糖量分数为0.05%0.10%0.15%02%025%的Vc等试剂巴丹杏仁壳黄色素得率及薄层板层析分离鉴定称取巴丹杏壳按上述巴旦杏壳黄色素提取方法在一定条件下浸提分离减压浓缩抽滤、干燥得粉末状黄色素计算得率。杏壳色素得率固体色素含量100%将提取丹杏壳黄色素通过薄层板层析，提取液被展开分离出2个点其中第1个点展开速度相对较慢为极性较大的黄色素。实验结果表明理想工艺得率为6.84比移值Rf080;第1点展开速度相对较快为极性较小的黄色素Rf0962结果与分11选择不同提取剂进行浸提实验结果显示:以水乙醇为浸提剂的浸提物为浅黄色以盐酸为浸提剂的浸提物为深黄色以碳酸钠为浸提剂的浸提物为棕黄色以柠檬酸为浸提剂的浸提物为浅黄色且浸泡在柠檬酸和碳酸钠溶液中的杏壳已经变黑是被柠檬酸和碳酸钠腐蚀的结果。将水以及一第1 等 巴旦杏壳天然黄色素提取及其稳定性研 定浓度碳酸钠水溶液柠檬酸乙醇溶液乙醇为提取液提取旦杏壳黄色物质用紫外分光光度220～450nm内进行扫描结果见图1。由图1A可见以水为浸提液提取旦杏壳黄色素在298372nm以及可502nm处有吸收峰后续试验中吸光度选择在波长372nm处测

最好。碳酸钠水溶液作浸提剂巴旦杏壳黄色素的吸收光谱图的波峰不明显在372nm处有吸收峰(图1B);柠檬酸乙醇溶液作浸提剂提取旦杏壳黄色物质在280nm372nm处有吸收峰(图1C)是木质素与巴旦杏壳黄色素的混合物;乙醇为浸提剂提取的黄色物质在280nm处有强的吸收峰(图1D)是木质素的紫外吸收。 图 不同浸提剂浸提巴旦杏壳黄色素和木质素的紫外可见光谱i1UVofalmondsyellowpigmentandligninextractedbydifferent212影响以100mL1g∶15mL，浸提温度为75℃的条件下浸提时间分别为1、1.522.5h时吸光度分别为0.9961.0011540.992。可见随着提取时间的延长色素吸光度也在增加色素颜色也逐步加深。提取时间为2h时吸光度有最大值;提取时间超过2h，吸光度又降低。同时考虑溶剂的挥发及色素的稳定性等因素以提取时间2h为宜。13温度是提取过程中很重要的因素在料液比1g15mL提取时间为2h的情况下浸提温度分 ℃时吸光度分别为0.677、0.7961.1540.584。可见在一定温度范围内随75时吸光度达到最大。温度高于75后吸光度迅速降低当温度达到85时吸光度有明显

的下降说明该黄色素在适当温度下对热稳定性较好。加热或高温对黄色素降解有较强作用。在加热至沸点时易氧化脱色较适宜旦杏壳黄色素提取温度为75℃。214以水为提取剂在浸提温度为75浸提时间为2h条件下当料液比(gmL)分别为15110、115120时吸光度分别为103211131154、1.097。可见在料液比为1∶5～1∶15之间随着料液比降低其吸光度上升料液比在1g15mL时吸光度最高。1g15mL时吸光度随之减弱综合考虑随着料液比的增大使浓缩工作负荷增加较适宜的料液比为1g15mL。不同因素对巴旦杏壳天然黄色素稳定性的影响221在波长372nm下定时测定色素吸光度光照对色素稳定性的影响(图2A)。由图2A 南京林业大学学报(自然科学版知:室内散射光和避光处理对色素影响不大稳定性较好。而室外自然光对杏壳色素影响较大自然光照射色素2～3d色素的吸光度有明显下降之后色素吸光度下降趋于平缓。说明日光照射对杏壳黄色素降解有很强的促进作用。光线会诱使带有生物活性的有机生物令天然色素分解或氧化而褪色。222pH对色素稳定性的影在波长372nm下测定色素溶液吸光度(

2B)。由图2B可知当pH为1～7时随着pH的减小吸光度减小色素溶液的颜色也随之变浅;当pH为7～12时吸光度变化不明显当pH为12时吸光度略有降低巴旦杏壳色素呈深红色。碱性对色素最大吸收峰有影响随着pH的增大色素的吸光度略有减小。酸性条件对色素吸收光谱图的第2吸收峰有影响pH对天然色素的影响主要是使天然色素的结构或组成发生变化从而使其颜色发生变化。 图2不同因素对巴旦杏壳天然黄色素稳定性的影响i2Effectsofdifferentfactorsonthestabilityofalmondsnatureyellow22 510－3molL的Cu2Na、Ca2l3Mg2+离子溶液将其加入色素溶液中，观察颜色变化24h后372nm下，测定各溶液吸光度分别为0.5081.3781362、1.4110.5251.389:Na+K+Ca+Mg2+对而Cu2+l3+对杏壳色素稳定性有较明显影响同时导致色素出现沉淀。实际应用中应避免色素接触此类金属离子。调节Cu2+l3+的浓度进一步分析吸光度变化(图22D)。由图2可知:在C2+质量分数为0.2%～04%时色素吸光度随浓度增加而下降，Cu2+质量分数大于04%时色素的吸光度呈上升趋势。随着A浓度增加巴旦杏壳黄色素吸光度呈减小—增加—减小—增加当l3质量分数为0.6%时色素吸光度为最大。Cu2质

224分别配制质量分数为2%4%6%8%、10%12%的蔗糖溶液将1mL巴旦杏壳黄色素溶液用不同浓度蔗糖溶液稀释至25mL，在波长为372nm下测其吸光度结果如图3所示。由图3可看出蔗糖溶液浓度对色素吸光度有影响蔗糖3蔗糖质量分数对色素稳定性的影响i．1等 巴旦杏壳天然黄色素提取及其稳定性研质量分数小于10%时随蔗糖质量分数增加杏壳色素溶液吸光度有提高趋势蔗糖质量分数超过10%色素吸光度降低。225氧化剂及还原剂对杏壳色素稳定性的影响分别配制质量分数为2345的过氧化氢(氧化剂)溶液1mL巴旦杏壳黄色372nm下测其吸光度4A所示。由图4A可见随着氧化剂质量分数逐渐增

生物有机物质但由于失去细胞膜等生物保持基质的保护当氧化剂存在时会直接氧化色素使色素变色。分别配制质量分数为005010015%02025%Vc溶液(还原剂将1mL杏壳Vc溶液稀释至25mL，372nm下测其吸光度4B所示。4B可见Vc质量分数变化色素溶液 图4氧化剂还原剂对色素稳定性的影响i4Effectofoxidant/reductantagentonstabilityof (1)水为提取巴旦杏壳黄色素效果较好的浸提剂较佳的提取工艺条件:浸提温度75℃浸提时间2h料液比1g15mL。以巴旦杏壳为原料提取黄色素的提取工艺简单具有一定的开发利用(2)，日光照射有促进其分解的作用杏壳黄色素在一定温度下对热稳定性较好。但当温度达到85℃时吸光度有明显的下降高温对色素降解有较强作用。;剂Vc对杏壳色素的影响不大。一定范围的蔗糖浓度对杏壳色素的吸光度有提高作用。碱性条件随着p光谱图的第2吸收峰有影响但变化没有规律。NaKCaMg2+等金属离子对杏壳色素的而Cu2l3+。参考文献(Rrcs［1］张李华．扁桃的开发价值及栽培技术J．中国林副特产

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