食品农药残留分析

关于食品农药残留分析第1页，共101页，2023年，2月20日，星期日绪论农药:用于预防或控制危害农、林的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成物或者几种物质混合物及其制剂。农药残留:

由于农药的应用而残存于生物体、农产品、环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性中毒。农药的降解（半衰期）①农药性质：稳定性、溶解性等②环境因子：温度、降水、阳光、风③稀释作用：植物的吸收第2页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药分析方法的进展*重量法和滴定法-无机农药（铜、砷、铅）*银量法、电位滴定法和重量法-有机氯农药（50年代；没有特异性，类似结构的杂质或制剂中辅助剂影响测定结果，测定步骤多，花费时间长）*比色法（可见光范围内的分光光度法）-有机磷农药*紫外和红外分光光度法-芳香基团和杂环农药（60年代，制备样品操作简单，方法具有特异性）*薄层色谱法-具有分离杂质能力，适用于热稳定性差、易分解、蒸气压低的农药*气相色谱法-大部分农药（60年代后期，选择性好，灵敏度高，样品处理简单）*高效液相色谱法-热稳定性差、不易挥发农药，但费用高（70年代）*质谱的应用第3页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药残留：有机溶剂和从基质中能否提取可分为

可提取残留（Extractableresidues）；不可提取残留（Unextractableresidues）结合残留（boundresidues）指农药或代谢物与土壤中的腐殖质、植物体的木质素、纤维素通过化学物理作用牢固结合形成的残留物。轭合残留（Conjugatedresidues）指农药或代谢物与生物体内内源物质如糖苷、氨基酸、葡萄糖醛酸等在酶的作用下结合形成的极性较强、毒性较低的残留物。第4页，共101页，2023年，2月20日，星期日当农药直接用于农作物、畜禽或环境介质（包括水、空气、土壤）时，或者间接通过挥发、漂移、径流、食物或饲料等方式暴露时，就产生了农药残留。农药残留的来源过高的农药残留量一般是由于使用化学性质稳定、不易分解的农药品种，或者是不合理地过量使用农药而造成的。第5页，共101页，2023年，2月20日，星期日初始残留量：在农药施用结束或暴露（或者转移）停止时发生的农药残留程度。在此后农药残留量取决于降解速率，降解速率主要受农药的性质、受体的性质以及环境因素三方面的影响。农药残留的来源残留半衰期：与农药的性质包括蒸气压、稳定性、溶解度和分散性有关，溶解度影响环境介质、生物体内的分配、转移；分散性影响介质中的附着、分布、向大气的转移；受体的性质影响农药的吸附、吸收、贮存和分布，而植物的生长速率影响生长稀释作用；环境因子影响如温度、降水、阳光、风等影响农药的挥发、降解和转移。第6页，共101页，2023年，2月20日，星期日因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性毒性或慢性毒性叫农药残留毒性。农药残留毒性：农药残留毒性的大小受农药的性质和毒性、残留量多少等因素的制约而表现极大的差异。第7页，共101页，2023年，2月20日，星期日农业资源状况人均耕地严重不足:人均0.11公顷，不足世界人均耕地的45%。人均水资源严重不足:人均只有2300m3（世界平均的1/4）。2010年我国农药原药生产量为160万吨（出口占60%）。农药登记品种为600余种，常年生产270种。我国农药药害面积达500万亩以上，损失达10亿元。

我国农田化肥平均施用量已达375kg/公顷（超过污染安全上限225kg/公顷）。森林覆盖面积是世界平均水平的16%--25%。第8页，共101页，2023年，2月20日，星期日中国食品产业1999年我国食品工业总产值为7,828亿，农业总产值为24,542亿，食品工业总产值与农业总产值之比仅为0.32/1；2004年我国食品工业总产值超过16,000亿，与农业总产值之比突破0.5/1。2010年我国食品工业总产值超过53,000亿，与农业总产值之比突破1.05/1。第9页，共101页，2023年，2月20日，星期日我国针对92种作物制定182种农药的808个MRLs。136种农药

479个国家最大残留标准118种农药

329个行业最大残留限量三年内准备发表

180余种农药7000多个MRLs农药最大残留限量（MRL）我国农药管理第10页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药残留限量标准制定步骤农药残留试验推荐MRL值NOEALMRL风险评估膳食结构CODEXADI+已登记作物MRL确定MRL第11页，共101页，2023年，2月20日，星期日农产品/食品供应链食品溯源系统质量控制系统菜园果园农场猪场鸡场牛场渔场千家万户的消费者农村贩运者农贸市场/食品加工厂超市/卖场/零售店千家万户的分散生产和经营者第12页，共101页，2023年，2月20日，星期日第13页，共101页，2023年，2月20日，星期日第14页，共101页，2023年，2月20日，星期日Carbendazim的

MRL大米(Rice)小麦(Wheat)玉米(Corn)大豆(SoyBean)花生(Peanut)番茄(Tomato)黄瓜(Cucumber)芦笋（asparagus）辣椒(Fresh)梨果类水果（pomefruit）葡萄（grape）其他水果（otherfruits）油菜籽（rapeseed）甜菜（sugarbeet）2.000.050.500.200.100.500.500.100.103.003.000.500.100.100.100.100.500.200.105.000.50-5.002.003.001-7.00--CommodityNameMRLs（mg/kg）中国

韩国中国MRL与国外的比较

韩国

Carbendazim的

MRL(70多个)<第15页，共101页，2023年，2月20日，星期日4000多个农药公司600多种农药原药生产3000多种农药产品农药生产量226万吨,194亿$(2009年)methamidophosmonocrotophosparathion

parathionmethylphosphamidonAldicarb,carbofuran,coumaphos,demeton,ethoprophos,fenamiphos,fonofos,isazofos,isofenphos-methyl,Phorate,phosfolan,phosfolan-methyl,sulfotep,terbufos,2007년glyphosateParaquatimidaclopridchlorpyriphosavermectin禁止用于蔬菜,果树,茶叶第16页，共101页，2023年，2月20日，星期日2006年11月<食品安全法>第17页，共101页，2023年，2月20日，星期日《中华人民共和国农业法》《中华人民共和国渔业法》《中华人民共和国农产品质量安全法》《农药管理条例》《兽药管理条例》《饲料和饲料添加剂管理条例》《农业转基因生物安全管理条例》《无公害农产品管理办法》《植物检疫条例》《中华人民共和围动物防疫法》《中华人民共和国进出境动植物检疫法》我国食品安全相关法规《中华人民共和国食品安全法》《中华人民共和国产品质量法》《中华人民共和国标准化法》《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国进出口商品检验法》第18页，共101页，2023年，2月20日，星期日综合协调和监督指导初级农产品生产环节的监管农业部质检总局监管生产加工和进出口活动卫生部门公安部门工商部门食药监管局打击食品安全犯罪监管生产经营、流通环节监管食品消费环节

中国食品安全监管系统国务院食品安全办第19页，共101页，2023年，2月20日，星期日“从农田到餐桌”影响食品安全的因素

FactorsAffectingFoodSafetyfromFarmtoTable农田

农产品生产食品加工流通餐桌腐败变质污染制作不当新技术新食品资源核污染等制假掺假泛用滥用违规使用不洁污染商务部农业投入环境污染疫情农药兽药饲料激素动物疫情植物病虫害生物性危害化学性危害物理性危害细菌性危害真菌性危害病毒性危害寄生虫危害生物毒素天然毒素及过敏源农药残留药物残留激素残留重金属超标添加剂使用包装材料容器设备其他化学性危害水污染土壤污染大气污染腐败变质二次污染掺假掺次农业部商务部环保局质检局卫生部工商局食药局工商局工商局化肥第20页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药残留毒性的类型①化学稳定性：难以生物降解、脂溶性强、生物体富集有机氯农药，如六六六、DDT②三致性：致癌、致畸、致突变杀虫脒的代谢产物（N-4-氯邻甲苯胺）、

代森类杀菌剂代谢产物（乙撑硫脲）、敌枯双、三环锡等③环境激素化合物：也称内分泌干扰化合物

美国EPA提出60种环境激素化合物，其中除草醚等农药39种。④迟发性神经毒性：下肢麻痹、肌肉无力、食欲不振摄入溴苯磷、TOCP（三邻甲苯磷酸酯，1930年美国引起姜酒事件）第21页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药残留分析的目的①研究农药使用后在环境中的代谢和降解，制定农药残留限量标准、农药安全使用标准；②检测食品和饲料中农药残留的种类和水平，以确定其质量和安全性，满足对食品质量和安全的管理需要；③检测环境介质和生态系生物构成的农药残留种类和水平，以了解环境质量和评价生态系统的安全性，满足环境监测与保护的管理需要。第22页，共101页，2023年，2月20日，星期日①残留水平低,ng(10-9g)、pg(10-12g)水平；②使用农药历史的未知性和样品种类的多样性，造成分析过程的复杂性；③农药品种的不断增多，对农药多残留分析提出了更高的技术适应性要求。农药残留分析是分析化学中最复杂的领域，原因是：第23页，共101页，2023年，2月20日，星期日残留分析方法的种类①单残留方法（SingleResidueMethods）②多残留方法（MultiresidueMethods）选择性多残留方法：同一类农药多类多残留方法：多类多种农药第24页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药残留分析程序①样品采集：采样、样品运输和保存；②样品预处理：缩分、剔除或粉碎样品，成为检测样品；③样品制备：提取：从试样中分离残留农药的过程；

净化：提取物中的农药与干扰物质分离的过程；④分析测定第25页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药残留分析方法的选择①农药的理化特性、分析任务的要求、样品的性质及样品来源；②单残留或多残留方法；③最大残留限量、方法检测限以及方法总误差；MRL与LOD/LOQ关系、相对误差（准确度）+2相对标准偏差（精密度）④分析方法的有效性；⑤分析时间和费用。第26页，共101页，2023年，2月20日，星期日残留分析的程序PesticidetreatmentHarvestInstrumentalAnalysisSamplepreparation第27页，共101页，2023年，2月20日，星期日1950年代1958年AnalyticalSensitivityDelanyClause1960年代现在Noadditiveshouldbedeemedsafeifitisfoundtoinducecancerwheningestedbymanoranimalofifitisfound.->zerotoleranceInstrumentsaretoosensitivetofindverytinyamountofpesticidesnow第28页，共101页，2023年，2月20日，星期日-可接受的日摄入量(AcceptableDailyIntake，ADI）

指在一生中，对消费者健康没有可感知危险的日摄入量。单位为：mg/kg/day。第29页，共101页，2023年，2月20日，星期日-容许最大限量（Permissiblelevel）在新鲜食品中允许的最大残留限界。PL=S×FADI×50ADI：日摄取量（ppm）S：安全系数F：食品的消费量第30页，共101页，2023年，2月20日，星期日-临时可接受日摄入量（TADI）

指可以获得足够的以致额外的生化、毒性以及其它所需数据，而确定的有限时期内可接受的日摄入量。TADI

＞ADI第31页，共101页，2023年，2月20日，星期日-最大残留限量(MRL)

指由食品营养标准委员会推荐的，食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大浓度（毫克/公斤）。是根据在毒理学上认为可以接受的食品农药残留量制定的。第32页，共101页，2023年，2月20日，星期日一、样品的种类二、取样方法三、样品的包装、记录和贮存四、样品的预处理Ⅰ、样品的采集与预处理第33页，共101页，2023年，2月20日，星期日

一、样品的种类a.主观样品为研究农药残留量与各种因素的关系，从设计的实验区域内采集的样品。b.客观样品监测样品和执法样品，测定的农药残留种类是未知的或施药背景不清楚的样品。第34页，共101页，2023年，2月20日，星期日二、取样方法a.取样原则

-代表性

-方法与目的保持一致

-精度要求

-防止化学变化或丢失

-防止污染b.商业取样分类

-监测调查取样：随机、概率、分布水平

-执法取样：强制性、超标与否c.取样量要求

-小的或轻的产品→1.0~1.5Kg-中等大小产品→2.0~2.5Kg-大的产品→4.0~5.0Kg-肉、禽、鱼→1.0~1.5Kg

-谷物和制品→0.5~1.0Kgd.采集要求

-根茎类蔬菜→采集整个果实

-豆类→整个果实

-果类蔬菜→去除茎部

-谷物→整个籽粒

-肉类→整体

第35页，共101页，2023年，2月20日，星期日三、样品的包装、记录和贮存编号：样品名称：采样时间：地点：温度湿度光照隔离记录内容贮存要求第36页，共101页，2023年，2月20日，星期日①粉状物：粉碎、过40目筛或匀浆，取250-500g样品②谷物：研磨后按四分法进行③小体积水果和蔬菜：混合前切开④大体积水果和蔬菜：混合前切碎，保证样品的代表性⑤液体样品：充分混合，过滤除去漂浮物、沉淀物和泥土⑥土壤：风干、粉碎、过筛，除去石块、动物体残体等残物四、样品的预处理第37页，共101页，2023年，2月20日，星期日蔬菜类的预处理过程第38页，共101页，2023年，2月20日，星期日果类的预处理过程第39页，共101页，2023年，2月20日，星期日谷类、豆类的预处理过程第40页，共101页，2023年，2月20日，星期日马铃薯和生姜的预处理过程第41页，共101页，2023年，2月20日，星期日玉米的预处理过程第42页，共101页，2023年，2月20日，星期日豌豆的预处理过程第43页，共101页，2023年，2月20日，星期日Ⅱ、样品的制备称量液固提取减压过滤浓缩液液提取净化第44页，共101页，2023年，2月20日，星期日①制备过程中避免组分发生化学变化；②要防止和避免欲测定组分的沾污；③尽可能减少无关化合物引入制备过程；④尽可能简单易行。制备原理

利用残留农药与样品基质的物理化学差异，使其从检测系统有干扰作用的样品基质中提取分离出来（相似相溶）。极性-溶解度、分配系数；挥发性-蒸汽压。制备原则第45页，共101页，2023年，2月20日，星期日1.样品提取？

是指通过溶解、吸附（吸着）或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作步骤，也叫萃取。

提取方案的选定主要考虑残留农药的理化特性而决定。其外还有试样类型、样品组分（脂肪、水含量）、农药在样品中存在形式以及检测方法。第46页，共101页，2023年，2月20日，星期日1.1溶剂提取法

根据农药与样品组分在不同溶剂中的溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，经过震荡、捣碎等方式将分析物从样品基质中提取出来的方法。按提取对象分液-液提取液-固提取液-气提取第47页，共101页，2023年，2月20日，星期日-提取溶剂的选择a.溶剂的极性、对分析物的溶解度b.溶剂的纯度、稳定性、毒性c.沸点：40~80℃者为宜d.提取溶剂回收的难易与经济性第48页，共101页，2023年，2月20日，星期日a.液-固提取固体+萃取溶剂振荡/磨碎离心/过滤分离提取液

指通过溶解、扩散作用使固相物质中的化合物进入溶剂中的过程。第49页，共101页，2023年，2月20日，星期日b.液-液提取原理：利用样品中不同组分分配在两种不混溶的溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离、提取或纯化的目的。由于液-液萃取过程中剧烈振动，经常发生乳化现象，特别是那些含脂肪的样品通过改变KD;改变溶剂;缓冲剂调节pH;盐调节离子强度等。破乳方法乳化原因第50页，共101页，2023年，2月20日，星期日水样：液液提取

(生物液体，如尿液、奶液、血浆，加入乙醇或盐)b.植物和动物样品：固液提取+液液提取c.土壤样品：固液提取+液液提取d.食品样品：固液提取+液液提取1.4不同样品中残留农药的提取第51页，共101页，2023年，2月20日，星期日2.净化

是指通过物理的或化学的方法除去提取物中对测定有干扰作用的杂质的过程。脂类：蜡质、脂肪、油脂色素：叶绿素、叶黄素、花青素氨基酸衍生物：蛋白质、肽、生物碱、氨基酸碳水化合物：糖、淀粉、醇木质素：酚类及其衍生物

农药残留分析中常见的干扰物质：第52页，共101页，2023年，2月20日，星期日2.1柱层析法

利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物与干扰化合物分离，达到分离和富集目标化合物的目的。淋洗液第53页，共101页，2023年，2月20日，星期日固相萃取的模式及原理反相固相萃取正相固相萃取离子交换固相萃取①阴离子交换②阳离子交换第54页，共101页，2023年，2月20日，星期日流动相：极性（水溶液）或中等极性固定相：非极性。分离对象：中等到非极性物质。反相固相萃取第55页，共101页，2023年，2月20日，星期日分析物中的CH键+硅胶表面官能团→吸附→极性溶液中的有机分析物→保留在SPE。用非极性溶剂解吸吸附在固定相中的目标物质。反相固相萃取原理第56页，共101页，2023年，2月20日，星期日正相固相萃取流动相：非极性、中等极性固定相：极性分离物质：极性、中等极性、非极性第57页，共101页，2023年，2月20日，星期日正相固相萃取原理

保留取决于分析物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间的相互作用。用比样品本身更极性的溶剂洗脱吸附的分析物质。第58页，共101页，2023年，2月20日，星期日-吸附剂类型-弗罗里硅土：Florisil，吸附活性相对弱

是一个多孔性的并有很大面积的固体颗粒，需要高温加热，提高对杂质的吸附能力，而不影响农药的淋洗率。-氧化铝：价格便宜，不经常用-硅胶：Silicagel，除去糖等极性杂质第59页，共101页，2023年，2月20日，星期日离子交换固相萃取原理：静电吸引，化合物上的带电荷基团与键合硅胶上的带电荷基团之间的吸引。适用于带有电荷的化合物（水溶液、有机溶液）。第60页，共101页，2023年，2月20日，星期日溶剂极性的影响①目标化合物在极性/非极性溶剂中的溶解度，这主要涉及淋洗液的选择。②目标化合物有无可能离子化（可用调节pH值实现离子化）。③目标化合物有无可能与吸附剂形成共价键。④在吸附剂上吸附点的竞争程度，关系到能否很好分离。第61页，共101页，2023年，2月20日，星期日操作程序活化上样洗涤洗脱收集第62页，共101页，2023年，2月20日，星期日

柱接头

螺帽柱管

过滤片型号：C18柱管筛板固定相尖端？HPLC柱SPE第63页，共101页，2023年，2月20日，星期日减压旋转蒸发仪包括旋转烧瓶、冷凝器、溶剂接收瓶、真空设备、加热源等。3、浓缩技术第64页，共101页，2023年，2月20日，星期日2.氮吹仪①不能用于燃点低于100℃的物质②氮气纯度高于99.999%③不能用于酸、碱物质的浓缩④酸性用碳酸氢钠溶解中和⑤一天一换水浴的水注意事项第65页，共101页，2023年，2月20日，星期日Ⅲ.农药残留分析的质量控制第66页，共101页，2023年，2月20日，星期日a.试剂要求蒸馏水：除掉水中金属离子。试剂：残留分析中所用试剂应为分析纯（AR）以上，

HPLC流动相和净化溶剂为色谱纯（GR）。1.实验室的基础条件第67页，共101页，2023年，2月20日，星期日b.实验室环境条件第68页，共101页，2023年，2月20日，星期日C.人员要求①应具有大专以上文化水平，经培训、合格后上岗②熟练掌握残留分析技术，要做到理解原理、操作正确③敬业能力④勤快、不耻下问第69页，共101页，2023年，2月20日，星期日d.管理制度①样品管理：登记、分装标签；②试剂管理：专人负责、分类存放；③仪器管理：专人负责、建卡立档，经常进行安全检查；④数据管理第70页，共101页，2023年，2月20日，星期日2.分析方法的可靠性确认方法的灵敏度：方法对单位质量的待测物质的变化所引起的相应量变化程度。最小检出量（Limitofdetection）>3×空白的背景信号b.方法的准确度：测定值与真值（假定）之间符合程度的度量。c.方法的精密度：测定值之间的一致程度d.标准曲线：表达被分析物质不同质量与测定仪器响应之间的线形定量关系的曲线。e.回收率实验第71页，共101页，2023年，2月20日，星期日①样品运输及储存②农药标准物质与标准溶液配制③防止实验室污染和干扰④减少提取和浓缩过程的残留农药损失⑤回收率测定3.农残分析重要环节的质量控制第72页，共101页，2023年，2月20日，星期日Ⅴ、农药多残留分析农药多残留方法（Multi-residuemethods，MRMs)：是在一次分析中同时测定一种以上农药残留量的方法。影响因子：1、溶剂能够提取的农药残留种类的广泛性、以及提取的彻底性；2、净化中只除去杂质的能力；3、测定仪器对各种农药的分离和相应能力以及测定步骤的多少。第73页，共101页，2023年，2月20日，星期日1.酶抑制法

有机磷和氨基甲酸酯杀虫剂的共同毒理机制是抑制昆虫胆碱酯酶（Ache）的活性，造成乙酰胆碱（Ach）的积累，影响昆虫正常的神经传导而致死。酶抑制法基于这种原理以乙酰胆碱酯酶与蔬菜样品的提取液反应，检测提取液中这类杀虫剂的存在。特点：具有快速、灵敏、费用低、特异性强和适用于现场大批量样品筛选等优点。第74页，共101页，2023年，2月20日，星期日

固相微萃取法是不需要柱填充物，使用溶剂进行解吸，它只要一支类似进样器的固相微萃取装置即可完成全部前处理和进样工作。特点：可同时检测130余种农药，具有操作简单、费用少、易于自动化等一系列优点。2.固相微萃取法第75页，共101页，2023年，2月20日，星期日50g样品+乙腈100mL离心浓缩（上层液3mL）定容（20%acetone/蒸馏水）蒸馏水10mL萃取NaCl2g第76页，共101页，2023年，2月20日，星期日浓缩甲醇/二氯甲烷(3/7,v/v)3mlNH2小柱甲醇/二氯甲烷(3/7,

v/v)5ml+收集

5ml3.色谱快速检测法Ⅰ第77页，共101页，2023年，2月20日，星期日•GC:HP–6890PluswithG2614Aautosampler•Column:DB–5Capillarycolumn(30m×0.25mm(I.d),×0.25㎛)•Inlet:temperature–250℃,injectionvolume–1㎕,splitl:60,constantflow–1.2㎖/min•Detector:temperature–320℃,makeup(N2):10㎖/min•Oven(total40min)130℃(2minhold)→increasedat7℃/minto200℃→at2℃/minto220℃(4minhold)→finallyat10℃/minto300℃(6minhold)GC/ECD仪器条件（73种农药）第78页，共101页，2023年，2月20日，星期日•GC:HP–5890PluswithG2614Aautosampler•Column:DB–5Capillarycolumn(30m×0.25mm(I.d),×0.25㎛)•Inlet:temperature–250℃,injectionvolume–1㎕,splitessconstantflow–1.2㎖/min•Detector:temperature–320℃,makeup(N2):10㎖/minfuelgas:H2–3.1㎖/minair–60㎖/min•Oven(total40min)130℃(2minhold)→increasedat7℃/minto200℃→at2℃/minto220℃(4minhold)→finallyat10℃/minto300℃(6minhold)2)GC/NPD仪器条件（59种农药）第79页，共101页，2023年，2月20日，星期日•HP–1100series•Column:Phenomenox(25㎝,particlesize5㎛,C18)•Inlet:Injectionvolume–10㎕•Detector-UV:Wavelength:220nm-FL:Excitation:286nmEmission:316nm•Mobilephase-H2O/acetonitrile(45/55,v/v):0min~5min⇒1.0ml/min-H2O/acetonitrile(30/70,v/v):5.1min~25min⇒1.3ml/min3)HPLC(UV,FL)仪器条件（11种农药）第80页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药色谱图

-GLC/NPD(standard,1㎍/㎖)第81页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药色谱图–HPLC/FL(standard,1㎍/㎖)第82页，共101页，2023年，2月20日，星期日•GC:CP3800(Varian,USA)•Column:CP8132Rapid-MS(10m×0.53mm(I.d),×0.25㎛)•Inlet:temperature–280℃,injectionvolume–1㎕,splitratio20:1constantflow–1.2㎖/min•Oven:60℃(1.5minhold)→increasedat18℃/minto280℃(1minhold)

•MassSpectrometricDetector:Saturn2200(Varian,USA)•Iontrap:temperature–230℃•Manifold:temperature–120℃•Transferline:temperature–220℃GC/MS仪器条件(206种农药)第83页，共101页，2023年，2月20日，星期日农药多残留分析的操作过程第84页，共101页，2023年，2月20日，星期日SolidPhaseExtractionTechniquewithQuEChERSmethod(STQ)第85页，共101页，2023年，2月20日，星期日STQ萃取（QuEChERS）HomogenizeNaCl

1gMagnesiumsulfateanhydrous4gTrisodiumctratedihydrate

1g搅拌（1min）离心（3000rpm

5min）Disodiumhydrogencitrate1.5-water0.5g样品

10g(谷物

5g+H2O

10mL)取0.5mL（相当于样品0.5g）GC-A法

orGC-B法取乙腈

层

30min/4样品

取1mL（相当于样品1g）LC法乙腈10mL◎前处理（GC＆LC法）①切碎③Homogenize②

粉碎④加试剂⑤离心추출⑥离心后⑤搅拌第86页，共101页，2023年，2月20日，星期日STQ-GC

A法

Toluene

0.3mL淋洗

甲苯/乙腈（1/3）0.6mL淋洗乙腈

0.5mL◎净化

10min/4样品

C18-50mg流出液GC/MS（进样20uL：시료5mg상당）定容（2mL,甲苯/乙腈）GCS-20mg＋PSA-30mg取

0.5mL

1%PEG(300)/丙酮

4uLC18로비~저극성의협잡물,고급지방산에스테르류를제거.농약은흘려보낸다.GCS에서는색소,PSA에서는고급지방산과색소등을제거하며,농약은흘려보낸다.고상을2개연결

GCS상＋PSA하●C18로정제●GCS＋PSA로정제★제거물질

극성이낮은식물성분

고급지방산에스테르류

Chlorophyll(엽록소)C18농약★제거물질

색소

고급지방산농약GCSPSA第87页，共101页，2023年，2月20日，星期日STQ-GC

B법

H2O

2mL20%氯化钠

20mL淋洗

(80%乙腈/H2O)

1mL◎净化

20min/4样品C18-50mg：净化溶出液GC/MS（进样25uL）PLS3-20mg：Trap取

0.5mL

1%PEG(300)/丙酮

2uLH2O

0.2mL溶出液PLS3-20mg：再Trap干燥3min连接PSA-30mg：净化淋洗

丙酮/正己烷（3/7）1mL溶出液定容（1mL,丙酮/正己烷（3/7））비극성농약PLS3비극성농약＋극성농약☆제거물질

수용성이높은식물성분,당류,H2O농약은PLS3에Trap시켜극성의협잡물은흘려보낸다.시료를H2O를이용하여희석한후,PLS3에통과시켜비극성농약을Trap시킨다.유출액을다시식염수로희석한후,다시PLS3에통과시켜극성농약을재Trap시킨다.PLS3-20●PLS3에서농약의TrapTrap＆탈수第88页，共101页，2023年，2月20日，星期日STQ-LC法

H2O

0.5mL淋洗