第十九章糖类化合物

第十九章糖类化合物（8学时）[目的要求]1、掌握单糖中葡萄糖（构造式、构型式及环状结构式）；2、掌握单糖的化学性质，了解单糖的测定和一些重要的单糖；3、掌握双糖的两种可能连接方式和蔗糖的结构，了解一些重要双糖的结构；4、了解多糖的结构及其应用。1.结构特点：多羟基醛、酮2.组成特点：Cn(H2O)m一、定义二、分类1.

据单体可分为:单糖、双糖、多糖2.

据官能团可分为：醛糖、酮糖3.

据C原子可分为：丙糖、丁糖、戊糖、已糖第一节单糖实验现象：①起银镜反应；②与HCN加成；③与NH2OH缩合

④和酸酐酰基化生成酯，酯水解后可得5分子乙酸，说明有5个羟基。

⑤与HCN加成后水解生成六羟基酸，再被还原后得到正庚烷，说明是醛基。⑥用⑤的方法处理果糖，其最后的产物是2-甲基已酸。说明羰基在C2上。

一、单糖的构造式1.单糖的化学式2.测定构造式CH2O→分子式C6H12O6

二、单糖的立体构型1．相对构型和绝对构型24=16(个异构体)8对对映体①相对构型：人为规定的标准。D、L只表示构型，（+）、（-）表示旋光方向，两者之间没有必然的联系。②绝对构型：真实存在的构型。2.D系列1.差向异构化差向异构化：含有多个手性C的旋光异构体，如果它们只有一个手性C原子的构型相反，而其它手性C原子的构型完全相同，称为~。三、单糖的性质2.成脎反应3.氧化反应(单糖都是还原糖)①弱氧化还原糖:能还原费林试剂或托伦试剂的糖非还原糖:不能….所有的单糖和大多数低聚糖都是还原糖，多糖都是非还原糖。此反应可用来鉴别是否是还原糖应用:②HNO3③高碘酸氧化4.还原反应5.Selivanov反应鉴别醛糖和酮糖：①溴水②间苯二酚—盐酸6.Molisch（莫利施）反应：糖与α—萘酚的酒精

溶液，沿管壁小心注入浓硫酸，

不要摇动试管，

则在两层液面间形成一个紫色的环。四、构型的测定1．测定D-戊糖2．测定D-已糖1.

变旋现象α异构体[α]=+112°→+52°β异构体[α]=+19°→+52°2.

不与NaHSO3加成，不使品红醛变色，只与一分子甲醇作用生成半缩醛。五、单糖的环状结构3．生成配糖物成苷反应（形成缩醛）β-甲基葡萄糖苷α-甲基葡萄糖苷m.p107℃，m.p165℃，糖苷：苷羟基上的氢原子被其它基团取代后的产物。苷的非糖部分(聚糖中均为糖)叫苷元，也叫配基。糖苷的命名:通常称为某配基某糖苷,同时还必须指出它们的构型和旋光方向。2.苷是一种缩醛(或缩酮)，所以它对碱稳定，较难氧化，不与苯肼、托伦试剂、费林试剂反应，也无变旋光现象。3.对酸不稳定在稀酸或酶的催化下，苷易水解生成原来的糖和相应的羟基化合物。说明:苷分子中已无苷羟基，不能再转变为开链式，故α型或β型也就不能再发生相互转变。4．环的大小甲基化反应5.环的表示——哈喔斯结构6．环式和链式异构体的互变7.α型和β型8.构象葡萄糖:较大基团全都处于平伏键上,稳定的优势构象六、重要单糖和它的衍生物1．戊糖和已糖2．维生素C4．糖苷3．氨基糖第二节双糖一、概说1．双糖的两种可能的连接方式①通过两个单糖分子的半缩醛羟基脱去一分子水而互相连接而成双糖：②通过一个单糖分子的半缩醛羟基与第二个单糖分子中的醇羟基（如C4的羟基）脱去一分子水而互相连接的双糖：2．非还原性双糖和还原性双糖①非还原性双糖通过两个半缩醛羟基脱水而形成的双糖，分子中已无醛基，不能由环式转变成醛式。这种双糖不能成脎，没有变旋现象，也没有还原性，所以称为非还原性双糖。如蔗糖。②还原性双糖在双糖连接中，只有一个分子用半缩醛羟基，另一单糖分子仍保留一个半缩醛羟基，在溶液中它可以变成醛式，有变旋现象，能成脎，有还原性，能与托伦试剂或费林试剂反应，所以称为还原性双糖。如纤维二糖、乳糖和麦芽糖。性质①非还原糖②无变旋现象③不能成脎④水解

⑤甲基化、水解1.蔗糖二、重要的双糖结构性质2.

麦芽糖（两分子葡萄糖缩合而成）结构3.纤维二糖是由两分子葡萄糖缩合而成的。4.乳糖是由一分子葡萄糖和一分子半乳糖缩合而成的。还原双糖：麦芽糖、纤维二糖、乳糖都是半缩醛上-OH（苷羟基）和醇-OH失水成苷，表现的性质有还原性、有变旋现象、能与苯肼成脎。非还原双糖：蔗糖是由两个半缩醛羟基（苷羟基）失水，有效的封闭住羰基的性质，则无还原性、无变旋现象、不与苯肼成脎。第三节多糖一、淀粉②支链淀粉，分子量相当于600~6000个葡萄糖。1.结构①直链淀粉：D-葡萄糖是α-1,4-苷键连结的。分子量相当于200~980单元葡萄糖。2.性质①白色无定形粉沫、无味、无还原性。

②与I2反应，呈蓝色。

③水解③

环糊精

二、纤维素(纤维二糖由β-1,4苷键结合)1．纤维素的结构2．天然纤维素3．人造纤维（再生纤维）①铜氨法②胶丝法③纤维素硝酸酯

④醋酸纤维⑤纤维素醚三、比较淀粉和纤维素四、糖原1.结构：与支链淀粉一样，含有α-1，4和α-1，

6苷键，但其中侧链较支链淀