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第六章涂料和黏合剂《高分子材料学》第6章涂料与黏合剂(4学时)掌握胶粘剂与涂料的基本知识、基本理论和基本原理;了解胶粘剂改性的基本内容和研究发展概况;结合各种胶粘剂的特性,对胶接工艺及胶粘剂提出相应的改进或改性方法;利用胶接基础理论知识分析和解决胶接过程及胶接制品出现的胶接技术问题。教学目的又称粘合剂、粘接剂,简称胶。它是一种能够把两种同类或不同类材料紧密地结合在一起的物质。采用胶黏剂将各种材料或部件连接起来的技术称为胶接技术。胶黏剂(adhesive)
:胶黏剂是一类古老而又年轻的材料。早在数千年前,人类的祖先就已经开始使用胶黏剂。许多出土文物表明,5000年前我们祖先就会用粘土、淀粉和香松等天然产物做胶黏剂;4000千多年前就会用生漆做胶黏剂和涂料制造器具;3000年前的周朝已用动物胶作木船的填缝密封胶。两千年前的秦朝用糯米浆与石灰作砂浆粘合长城的基石,使万里长城成为中华民族伟大文明的象征之一。秦俑博物馆中出土的大型彩绘铜车马的制造中,用了磷酸盐无机胶黏剂。公元前200年东汉时期用糯米浆糊制成棺木密封胶,配以防腐剂,使马王堆古尸出土时肌肉及关节仍有弹性,足见中国胶接技术之高超。
到上世纪初,合成酚醛树脂的发明,开创了胶黏剂的现代发展史。目前,与三大合成高分子材料的产量比较,胶黏剂只占第五位,但年增长速度则居第一位。目前,胶黏剂的应用已渗入到国民经济中的各个部门,成为工业生产中不可缺少的技术,在高技术领域中的应用也十分广泛。如据报导:国外在生产一辆汽车中要使用5~10kg胶黏剂;一架波音飞机的粘接面积达到2400m2
;一架宇航飞机需要粘接30000块陶瓷片。
内饰装配粘接:顶棚,车门内护板,地毯,挡风玻璃等。汽车结构件粘接:发动机中罩与前后加强梁,通常用改性环氧树脂胶黏剂粘接使用的部件由原来机内装饰、非结构件、发展到结构件、受力件,甚至整个机体。随着科学技术的发展,目前不同行业对胶黏剂及粘接技术的要求越来越高。1997年世界胶黏剂总需求量为1700万t,2010年达2500万t。我国目前已有1200多家企业,品种牌号3000多个,胶黏剂生产能力300万t。其中产量最大的仍然是三醛胶(酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛)和乳液型胶,二者分别占总产量的45.2%和29.2%。从市场应用看,建筑业用量最大,约占总胶量51.8%,其次是纸包装业,约占总胶量的12.6%,第三是制鞋业,约占9.0%。木材胶黏剂用量日益扩大增多,全世界木材胶黏剂产量占胶黏剂总产量的3/4,如美国约60%的合成胶黏剂用于木材加工业,俄罗斯为79%,日本为75%,在我国60%~70%的胶黏剂也用于木材加工业。
2010年我国合成胶黏剂的需求量达到480万-500万吨。2004年中国大陆胶黏剂产量总计379万吨。2010年我国工程胶黏剂产量达45.2万吨,产值590亿元。
随着我国汽车、电子电器等行业的飞快发展,纳米材料等新材料、新技术在胶黏剂工业中得到应用,今后胶黏剂的性能将更加优异,应用范围将不断扩大。“十一五”末期我国胶粘剂及密封剂产量达到730万吨,“十一五”期间年均增长率11.5%,销售额达570亿元,年均增长率为11.8%,届时我国胶粘剂及密封剂产量将居世界第一位,销售额为世界第三位。
2010年胶粘剂及密封剂在各应用领域的需求分布为:木材加工胶合板及木工333万吨,建筑建材及涂料200万吨,包装及商标89万吨,制鞋与皮革43万吨,交通运输24万吨,纸加工与书刊装订15万吨,装配(机械、电器、仪表等)12.7万吨,民用消费5.3万吨,其它8万吨。
工程胶黏剂可分为反响型丙烯酸酯型、厌氧型、CN基丙烯酸酯型、环氧型、无机硅、(无溶剂)聚氨酯胶黏剂.依据不同种类胶黏剂的特性及下游需求,胶黏剂目前主要运用于交通运输、电子电器、光学仪器、修建建材、汽车机械、航空航天、新动力、医疗等范围。
我国工程胶黏剂开展迅速,十二五时期重点开展环保节能型、高附加值型胶黏剂。特别是用于新动力、汽车、LED、电子、修建、医疗卫生以及航空航天等范围的胶黏剂产品的开展。今后我国将重点开展无机硅胶、环氧树脂胶、和聚氨酯胶等,局部工程胶黏剂产量增速将超越15%。
1.胶黏剂组成
胶黏剂通常是由基料、固化剂、促进剂、填料、增韧剂、稀释剂、偶联剂、稳定剂,防老剂、增粘剂、增稠剂等配合而成。基料又称粘料,是胶黏剂的主要成分。有天然聚合物、合成聚合物及无机物三大类。固化剂:是使液态基料通过化学反应,发生聚合、缩聚或交联反应,转变成高分子量固体,使胶接接头具有力学强度和稳定性的物质。不同的基料应选用固化快、质量好、用量少的固化剂。填料:
是不参与反应的惰性物质,可提高胶接强度、耐热性、尺寸稳定性并可降低成本。其品种很多,如石棉粉、铝粉、云母、石英粉、碳酸钙、钛白粉、滑石粉等。各有不同效果,根据要求选用。
增韧剂:能提高胶黏剂的柔韧性,降低脆性,改善抗冲击性等。
稀释剂:降低胶黏剂的粘度,便于施工操作,有能参与固化反应的活性稀释剂和惰性稀释剂两种。偶联剂:具有能分别和被粘物及粘合剂反应成键的两种基团,提高胶接强度。多为硅氧烷或聚对苯二甲酸酯化合物。稳定剂:为防止胶黏剂长期受热分解或贮存时性能变化的成分。2胶黏剂的特点2.1耐温性
耐温性是无机胶黏剂的优良特性之一。
无机高温胶黏剂通常使用范围在1500~1750℃,而磷酸氧化铜胶黏剂的耐温范围更广,可在
180~1400℃范围内使用。
2.2粘接无破坏性材料的连接主要有螺栓连接、铆接、焊接和粘接等,使用螺栓连接等技术虽然可实现快速连接,但却因对材料部件打空或局部加热而对材料有所破坏,并在使用中不能避免应力集中。相比之下,粘接技术是一种非破坏性连接技术,并因粘接界面整体承受负荷而提高负载能力,延长了使用寿命。2.3轻质性
胶黏剂的密度较小,大多在0.9~2之间,约是金属或无机材料密度的20%~25%,因而可以大大减轻被粘物体连接材的重量。这在航天、航空、导弹上,甚至汽车、航海上,都有减轻自重,节省能源的重要价值。
3胶黏剂(adhesive)简述
胶黏剂的种类很多,其牌号在千种以上。每一种类又有衍生和改性的许多品种,同一品种不同配方又发展了系列牌号,不同厂家对同类品种又各自编出许多牌号。要详细了解各种粘合剂的结构、性能、主要成分及使用工艺,可以查阅手册。环氧树脂胶黏剂
1927年问世,1950年商品化。粘合强度高,收缩率小,尺寸较稳定,电性能优良,耐介质性好,易于改性,几乎能粘合各种材料---万能胶,用途广泛。
环氧树脂是热塑性线型结构,不能直接使用,必须加入固化剂,固化交联之后,才能发挥其优良的粘合性。固化剂种类也很多,分脂肪胺、芳香胺、改性胺、低分子聚酰胺、咪唑及其衍生物、酸酐及潜伏性固化剂等类。酚醛树脂
由酚类和醛类缩聚而成。有线型及可溶性酚醛树脂两大类。酚醛树脂有极性大、粘合力强、耐热性好、耐老化、耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌、电绝缘性优良、等特点。但脆性大,剥离强度不高,需加热加压固化,收缩率较大,颜色深,有酚类气味等不足之处。酚醛-丁腈、酚醛-环氧、酚醛-聚乙烯醇缩醛类都是优良的结构粘合剂。聚氨酯胶黏剂
主链上含有氨基甲酸酯基(NHCOO—)的胶黏剂。
聚氨酯胶黏剂可分为三类:
1)多异氰酸酯-----可直接用作胶黏剂;
2)预聚体类聚氨酯胶黏剂-----由异氰酸酯和含端羟基的聚酯或聚醚反应而得,这是最主要的品种;
3)端封型聚氨酯胶黏剂-----用苯酚或羟基将异氰酸基封闭,可制成水溶液或乳液胶黏剂,使用时加热,端基重新活化而起粘合作用。丙烯酸脂类胶黏剂
以丙烯酸乙酯、丁酯、异辛酯为主,与甲基丙烯酸酯类、苯乙烯或醋酸乙烯共聚而得。具有良好的耐水性和广泛的粘接性,改变共聚组分,可获得一系列有用的胶黏剂。这一类胶黏剂还可详细分为以下几种:1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂:可以粘塑料。2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂:可合成多种共聚乳液,供无纺布、织物、植绒、复合薄膜,纸张上光、建筑密封及涂料应用。3.α—氰基丙烯酸酯:为单液型,粘度低,固化特别快,见潮即可在几十秒内聚合,常称为瞬干胶(如502)。强度高、透明、毒性小、使用方便;但脆性大、耐久性差、价格昂贵。可粘各种材料,最适于应急修补。4.厌氧胶:是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯,如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的,在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发展成几百个品种,具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定等特点。主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏;螺纹螺栓紧固;轴承、插件、嵌件固定。5.丙烯酸结构胶黏剂:70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯酸酯胶黏剂,又称第二代丙烯酸酯胶黏剂(SGA)。分底涂型及双主剂型两大类。底涂型的主剂中包括聚合物、丙烯酸酯单体(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、氧化剂(过氧化物)、稳定剂(如对苯二酚);底剂中包括促进剂(如胺类还原剂)、助促进剂(如环烷酸钴金属盐)及溶剂。双主剂型不用底剂,两组分均为主剂。其中,一个主剂含氧化剂,另一个含促进剂及助促进剂。两剂分别涂于被粘物的一面,叠合后很快发生反应而固化。此胶室温固化快,胶接强度高,可以在油面上直接涂胶粘接,耐水、耐油、耐介质、耐老化、耐热、耐寒性好,使用方便,不需精确计量,应用面广;但气味较大,贮存期较短。不饱和聚酯胶黏剂在主链上含有不饱和双键的聚酯,称不饱和聚酯。将其溶于苯乙烯中,即得不饱和聚酯胶黏剂或涂料。使用时加入过氧化物作引发剂,即可加热固化;若再加入少量环烷酸钴,则可常温固化。这种胶黏剂具有黏度小,使用方便,价廉,耐酸碱等特点;但收缩性大,有脆性。除用作胶黏剂外,还大量用于玻璃钢胶黏剂、人造大理石、胶合板及家具面漆。脲醛树脂胶黏剂是一类以尿素与甲醛缩聚为基料配制的水基型热固性树脂胶黏剂。这类胶黏剂无色,不污染制品,毒性小,胶接强度优于动植物胶,工艺性好,使用方便,价廉,但耐水性差,性脆。主要用于木材制品、胶合板、纤维板、及家具。加入氯化铵,可室温固化。橡胶类胶黏剂以橡胶或弹性体为基料,配以助剂、溶剂而成的一大类胶黏剂。是构成现代溶剂型非结构胶黏剂的一大支柱。具有弹性好,耐冲击,抗疲劳强度好,应用面广的特点。产品有胶液、胶膜、胶带、腻子等多种形式。其中胶液用量最大,又分溶液、乳液和预聚液三类。基料包括氯丁、丁腈、丁基、异丁烯、丁苯、硅氧烷等合成橡胶,天然橡胶,SBS等。不但品种多,而且各具特色。氯丁橡胶胶黏剂(简称氯丁胶):粘合强度高,初粘力大,可粘大多数材料。丁腈胶:耐油性、耐水性最好,有良好的耐热、耐磨;耐老化及耐介质性。丁基胶:密封性特优,有优良的电绝缘性,耐老化、耐酸碱、氧、臭氧及化学介质。聚异丁烯胶:有透明、耐老化、耐氧化、耐低温和优良电绝缘性,能粘聚乙烯、聚丙烯等难粘材料。丁苯胶:耐热、耐磨、耐老化、价廉。硅橡胶:有优异的耐高低温和耐老化性能,电绝缘性、耐水性和透气性好,但粘合性差、强度低,多用于耐高温、耐低温场合。天然橡胶:初粘力大,弹性及电绝缘性优良、价廉,但耐热性差、粘合强度略低,是传统的橡胶粘合剂。热熔胶黏剂常称热熔胶,是无溶剂热塑性受热熔化冷却固化的一大类粘合剂。常温下是固体,具有单组分、无溶剂、无污染、无毒害、贮存运输安全、价廉、粘合性优、能反复使用、基本无废料、应用面广等特点。是当今胶黏剂的主要发展方向之一。按基料分有EVA、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等几类。可用于粘接金属、玻璃、木材,塑料、服装等各种材料。无机胶黏剂是由无机盐类、酸类、碱类、金属氧化物及氢氧化物组成的一大类胶黏剂。具有耐高温、耐低温、毒性小、
不易燃、耐辐射、耐油、耐老化、价廉、使用方便,但脆性大的特点。只能用于套接、槽接,可粘金属、玻璃、陶瓷、石料等。应用较普遍,性能优良的是以氧化铜和磷酸为主料配制成的无机胶黏剂。特种胶黏剂
具有特殊功能的胶黏剂。多以其特殊的功能来命名。1.耐高温胶黏剂:
可在200℃以上长期工作。大多为含芳杂环的耐高温聚合物为基料配制成的。如聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚亚苯基、聚苯硫醚、有机硅氧烷等。2.超低温胶黏剂:多以聚氨酯及其改性产物为基料构成,能在-180℃以下工作。3.导电胶黏剂:
具有导电能力的胶黏剂。由导电填料如银粉、铜粉、铝粉、炭黑等与粘合基料如环氧树脂、聚氨酯树脂等配制而成。用于需导电而又不能受热的电子工业产品中。4.导磁胶黏剂:由导磁铁粉及粘合树脂配制而成。用于导磁性元器件的粘接。5.导热胶黏剂:由金属粉或其他传热性好的材料粉末与粘合树脂制成。根据传热系数及工作温度要求,可以选择导热材料及用量。6.密封胶黏剂:
可防止气体或液体渗漏,水分、灰尘侵入的胶黏剂。密封腻子为可塑性很大的固态密封物质。在汽车、飞机等交通工具及建筑上应用较多。7.光敏胶黏剂:受紫外光照射,发生固化反应的胶黏剂。两种被粘物中,至少有一种能透光,才能应用。适用于透光零件或透光材料与金属、塑料的粘接。电子工业中,广泛用于微型电路的光刻。压敏胶黏剂对压力敏感,只需轻微施压或用手指一按,即能粘住的一类胶黏剂,俗称不干胶。这种胶都是先涂于塑料薄膜、织物、纸张或金属箔上,做成胶带或胶膜。可多次重复使用,有一定剥离强度,不污染被粘物表面,无毒、安全、易贮运,但耐久性、耐热性较差。分橡胶型(如天然橡胶、聚异丁烯、丁基橡胶等为基料)、树脂型(如丙烯酸酯、硅树脂或硅橡胶等为基料)两类。压敏胶不宜现用现涂,而必须事先涂在载体基材上。基材有棉布(如医用胶布)、纸张(如封箱带、标签、标贴),更多的是用聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯及玻璃纸薄膜。普遍用于包装、封箱、标签、瓶贴、办公、装饰、面板保护及家庭日常应用。
4胶黏剂的发展趋势
(1)发展无溶剂胶黏剂
现行的许多胶黏剂都含有大量挥发性很强的溶剂,这些溶剂不仅危害人的身心健康,而且会破坏大气层中的臭氧层。近年来,引起了公众和政府的高度重视,这样自然给胶黏剂工业带来了一种新的发展趋势,即向无溶剂的胶黏剂发展。
(2)发展纳米胶黏剂纳米胶黏剂是材料领域的重要组成部分,发展纳米胶黏剂,有可能在席卷全球的“纳米经济”急战中,抢夺一个技术制高点。纳米胶黏剂将成为一颗耀眼的新的科技明星。(3)特种胶黏剂
特种胶黏剂具有独特作用。如阿波罗飞船上的指挥舱登月舱用的钛铝合金蜂窝夹层结构,采用耐高温的环氧-酚醛胶黏剂。卫星与飞船飞越或重返大气层时,外表的耐高温烧蚀材料与容器的固定,火箭液体燃料,-235℃时保温材料与容器固定,其中的耐高温胶黏剂与超低温胶黏剂是必不可少的重要材料,价格多贵也得用。全球胶黏剂十强排名
世界合成胶黏剂销售额最大的十家公司占全球总销量的40%,其中汉高是世界上最大的胶黏剂公司,年销售额超过20亿美元。
1.Henkel2.Ciba
3.Atofindley
4.NationalStarch
5.3M
6.H.B.Fuller
7.Total
8.Konishi
9.Morton
10.Bostik
涂料
第一节概述
涂料是一种保护、装饰物体表面的涂装材料。具体讲,涂料是涂布于物体表面后,经干燥可以形成一层薄膜,赋予物体以保护、美化或其它功能的材料。
从组成上看,涂料一般包含四大组分:成膜物质、分散介质、颜(填)料和各类涂料助剂。
成膜物质:是涂料中的主要成膜材料,为高分子化合物,亦称涂料树脂,可分为天然高分子和合成高分子两大类。
溶剂的品种类别很多,按其化学成分和来源可分为下列几大类:萜烯溶剂、石油溶剂、煤焦溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂,以及其他溶剂。(1)萜烯溶剂:绝大部分来自松树分泌物,常用的有松节油。(2)石油溶剂;这类溶剂属于烃类,是从石油中分馏而得,常用的有溶剂油、松香水。松香水是油漆中普遍采用的溶剂,毒性较小。(3)煤焦溶剂:这类溶剂也属于烃类,但由煤干馏而得,常用的有苯、甲苯、二甲苯等。苯的溶解能力很强,但毒性大,挥发快,一般不用;甲苯的溶解能力与苯相似,主要作为醇酸漆溶剂,也可以作环氧树脂、喷漆等的稀释剂用;二甲苯的溶解性略低于甲苯,挥发比甲苯慢,毒性较小。近年来,重芳烃(三甲基苯)类溶剂得到了广泛应用。(4)酯类溶剂:是低碳的有机酸和醇的酯化物,常用的有醋酸丁酯、乙酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯等。酯类溶剂毒性小,一般用在民用漆中。(5)酮类溶剂:是一类有机溶剂,主要用来溶解硝酸纤维,常用的有丙酮、甲乙酮、甲异丙酮、环已酮、异佛尔酮等。(6)醇类溶剂:是一类有机溶剂,能与水混合,常用的有乙醇、异丙醇、丁醇等。醇类溶剂对涂料的溶解力差,仅能溶解虫胶或聚乙烯醇缩丁醛树脂,与酯类、酮类溶剂配合使用时,可增加其溶解力,因此称它们为硝基漆的助溶剂。乙醇不能溶解一般树脂,而能溶解硝基纤维、虫胶等。(7)其他溶剂:常用的有含氯溶剂、硝化烷烃溶剂、醚醇类溶剂等。含氯溶剂溶解力很强,但毒性较大,只是在某些特种漆和脱漆剂中使用;醚醇类溶剂是一种新兴的溶剂,有乙醚乙二醇、甲醚乙二醇及其酯类等。近年来,水性涂料发展很快,除极少量水溶性体系外,绝大部分属于水分散体系,水起到分散介质的作用。
颜填料:是涂料中的次要成膜物质,但它不能离开主要成膜物质(涂料树脂)而单独构成涂膜。颜料是一种不溶于成膜物质的有色矿物质或有机物质。
按来源颜料可分为有机颜料和无机颜料,无机颜料又可分为天然无机颜料和人造无机颜料。
按用途可分为三种:体质颜料(也称为填料)、着色颜料、防锈颜料。
体质颜料:主要用来增加涂层厚度,提高耐磨性和机械强度。
着色颜料:可赋予涂层美丽的色彩,具有良好的遮盖性,可以提高涂层的耐日晒性、耐久性和耐气候变化等性能。
防锈颜料:这种颜料可使涂层具有良好的防锈能力,延长寿命,它是防锈底漆的主要原料。
助剂:在涂料中的用量很少,约10-3(w/w),但作用很大,不可或缺。现代涂料助剂主要有四大类:(1)对涂料生产过程发生作用的助剂,如消泡剂、润湿剂、分散剂、乳化剂等;(2)对涂料储存过程发生作用的助剂,如防沉剂、稳定剂,防结皮剂等;(3)对涂料施工过程起作用的助剂,如流平剂、消泡剂、催干剂、防流挂剂等;(4)对涂膜性能产生作用的助剂,如增塑剂、消光剂、阻燃剂、防霉剂等。第二节涂料的作用
涂料的作用一般包括三个方面:(1)保护作用。涂料可以在物体表面形成一层保护膜,保护各种制品免受大气、雨水及各种化学介质的侵蚀,延长其使用寿命,减少损失。(2)装饰作用。由颜(填)料及成膜物质提供,其它组分协助。当然,颜料除了使涂膜呈现鲜艳多彩的颜色外,还具有其它作用,如提供一定的机械强度、化学稳定性以强化保护作用;成膜物质使涂饰物表面光泽发生变化,丰满度提高,提高质感,提高了装饰效果。(3)其它功能。保护和装饰性是涂料的基本功能,此外涂膜还可以提供防静电、导电、绝缘、耐高温、隔热、阻燃、防霉、杀菌、防海洋生物附着、热至变色、光至变色、防辐射、雷达波吸收(隐身)等作用。第三节涂料的分类与命名涂料的分类方法很多:
(1)按照涂料形态分:粉末涂料、液体涂料;(2)按成膜机理分:热塑性涂料、热固性涂料;(3)按施工方法分:刷涂涂料、辊涂涂料、喷涂涂料、浸涂涂料、淋涂涂料、电泳涂涂料;(4)按干燥方式分:常温干燥涂料、烘干涂料、湿气固化涂料、光固化涂料、电子束固化涂料;(5)按涂布层次分:腻子、底漆、中涂漆、面漆;(6)按涂膜外观分:清漆、色漆;平光漆、亚光漆、高光漆;(7)按使用对象分:金属漆、木器漆、水泥漆;以及汽车漆、船舶漆、集装箱漆、飞机漆、家电漆;(8)按性能分:防腐漆、绝缘漆、导电漆、耐热漆、防火漆;(9)按成膜物质分:醇酸树脂漆、环氧树脂漆、氯化橡胶漆、丙烯酸树脂漆、聚氨酯漆、乙烯基树脂漆等。(10)按分散介质不同分:溶剂型涂料、水性涂料(水溶型涂料、水分散型涂料和水乳型涂料)。
按成膜物质种类,涂料可以进行如下分类:序号代号(汉语拼音)涂料类别主要成膜物质1Y油性漆类天然动植物油,鱼油,合成油2T天然树脂漆类松香及其衍生物、虫胶、酪素、动物胶,大漆及其衍生物3F酚醛树脂漆类酚醛树脂、改性酚醛树脂、二甲苯树脂4L沥青漆类天然沥青、石油沥青、煤焦沥青、硬脂酸沥青5C醇酸树脂漆类甘油醇酸树脂、季戊四醇醇酸树脂、其它改性醇酸树脂6A氨基树脂漆类脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂7Q硝基漆类硝基纤维素、改性硝基纤维素8M纤维素漆类乙基纤维、苄基纤维,羟甲基纤维,醋酸纤维,醋酸丁酸纤维等9G过氯乙烯漆类过氯乙烯树脂、改性过氯乙烯树脂10X乙烯漆类氯乙烯共聚物,聚醋酸乙烯及其共聚物,聚乙烯醇缩醛,氟树脂11B丙烯酸漆类丙烯酸酯共聚物及其改性树脂12Z聚酯漆类饱和聚酯及不饱和聚酯13H环氧树脂漆类环氧树脂及改性环氧树脂14S聚氨酯漆类即聚氨基甲酸酯15W元素有机漆类有机硅、有机钛等元素有机化合物16J橡胶漆类天然橡胶、合成橡胶及其改性树脂17E其它漆类如无机高分子(硅酸锂),聚苯胺,聚酰亚胺等按照中国的国家标准GB/2705-92,涂料基本名称代号如下表所示。代号基本名称代号基本名称00清油45饮水舱漆01清漆46油舱漆02厚漆47车间(预涂)底漆03调合漆50耐酸漆04磁漆51耐碱漆05粉末涂料52防腐漆06底漆60耐火漆07腻子61耐热漆08水溶漆、乳胶漆62示温漆09大漆63涂布漆11电泳漆64可剥漆12乳胶漆65卷材涂料13水溶(性)漆66光固化涂料14透明漆67隔热涂料15斑纹漆、裂纹漆、桔纹漆71工程机械用漆16锤纹漆72农机用漆17皱纹漆73发电、输配电设备用漆18金属(效应)漆、闪光漆77内墙涂料20铅笔漆78外墙涂料22木器漆79屋面防水涂料23罐头漆80地板漆24家电用漆82锅炉漆26自行车漆83烟囱漆27玩具漆86标志漆、路标漆、马路划线漆28塑料用漆87汽车漆(车身)30(浸渍)绝缘漆88汽车漆(底盘)32(绝缘)磁漆89其他汽车漆34漆包线漆90汽车修补漆35硅钢片漆93汽车漆(底盘)36电容器漆89其他汽车漆37电阻漆、电位器漆93集装箱漆38半导体漆94铁路车辆用漆40防污漆95桥梁漆、输电塔漆及其他(大型露天)钢结构漆41水线漆96航空、航天用漆42甲板漆、甲板防滑漆98胶液43船壳漆99其他44船底漆
涂料用辅助材料型号由一个汉语拼音字母和1-2位阿拉伯数字组成,字母与数字之间有半字线(读成“之”)。字母表示辅助材料类别代号。数字为序号,用以区别同一类辅助材料的不同品种。辅助材料代号见下表。代号辅助材料名称X稀释剂F防潮剂G催干剂T脱漆剂H固化剂涂料全名=颜料或颜色名称+成膜物质名称+基本名称。若颜料对漆膜性能起显著作用,则用颜料名称代替颜色名称。产品型号产品名称产品型号产品名称Q01-17硝基清漆H36-51中绿环氧烘干电容器漆A05-19铝粉氨基烘漆S07-1浅灰聚氨酯腻子(分装)C04-2红醇酸磁漆H-1环氧漆固化剂第四节涂料发展概况
涂料的发展史一般可分为三个阶段:(1)天然成膜物质的使用;(2)涂料工业的形成;(3)合成树脂涂料的生产
天然成膜物质的使用:中国是世界上使用天然成膜物质涂料最早的国家之一。春秋时代(公元前770年~公元前476年)就掌握了熬炼桐油制造涂料的技术。战国时代(公元前475~公元前221年)能用桐油和大漆复配涂料。此后,该项技术陆续传入朝鲜、日本及东南亚各国,并得到发展。到了明代(1368~1644年),中国漆器技术达到高峰。17世纪以后,中国的漆器技术和印度的虫胶(紫胶)涂料逐渐传入欧洲。
涂料工业的形成:18世纪涂料工业开始形成。亚麻仁油熟油的大量生产和应用,促使清漆和色漆的品种迅速发展。
1773年,英国韦廷公司搜集出版了很多用天然树脂和干性油炼制清漆的工艺配方。1790年,英国创立了第一家涂料厂。
在19世纪,涂料生产开始摆脱了手工作坊的状态,很多国家相继建厂,法国在1820年、德国在1830年、奥地利在1843年、日本在1881年都相继建立了涂料厂。
19世纪中叶,涂料生产厂家直接配制适合施工要求的涂料,即调合漆。从此,涂料配制和生产技术才完全掌握在涂料厂中,推动了涂料生产的大规模化。第一次世界大战期间,中国涂料工业开始萌芽,1915年开办的上海开林颜料油漆厂是中国第一个涂料生产厂。
合成树脂涂料时期:19世纪中期,随着合成树脂的出现,涂料成膜物质发生了根本的变革,形成了合成树脂涂料时期。
1855年,英国人A.帕克斯取得了用硝酸纤维素(硝化棉)制造涂料的专利权,建立了第一个生产合成树脂涂料的工厂。
1909年,美国化学家L.H.贝克兰试制成功醇溶性酚醛树脂。
1925年硝酸纤维素涂料的生产达到高潮。与此同时,酚醛树脂涂料也广泛应用于木器家具行业。
1927年,美国通用电气公司的R.H.基恩尔突破了植物油醇解技术,发明了用干性油脂肪酸制备醇酸树脂的工艺,醇酸树脂涂料迅速发展为主流的涂料品种,摆脱了以干性油和天然树脂混合炼制涂料的传统方法,开创了涂料工业的新纪元。
第二次世界大战结束后,合成树脂涂料品种发展很快。
美、英、荷(壳牌公司)、瑞士(Ciba公司)在上世纪40年代后期首先生产环氧树脂,为发展新型防腐蚀涂料和工业底漆提供了新的原料。
50年代初,性能广泛的聚氨酯涂料在联邦德国拜耳公司投入工业化生产。1950年,美国杜邦公司开发了丙烯酸树脂涂料,逐渐成为汽车涂料的主要品种,并扩展到轻工、建筑等部门。
第二次世界大战后,丁苯胶乳过剩,美国积极研究用丁苯胶乳制造水乳胶涂料。
20世纪50~60年代,又开发了聚醋酸乙烯酯胶乳和丙烯酸酯胶乳涂料,这些都是建筑涂料的最大品种。1952年联邦德国克纳萨克.格里赛恩公司发明了乙烯类树脂热塑粉末涂料。壳牌化学公司开发了环氧粉末涂料。美国福特汽车公司1961年开发了电沉积涂料,并实现工业化生产。此外,1968年联邦德国拜耳公司首先在市场出售光固化木器漆。
乳胶涂料、水溶性涂料、粉末涂料和光固化涂料,使涂料产品中的有机溶剂用量大幅度下降,甚至不使用有机溶剂,开辟了低污染涂料的新领域。随着电子技术和航天技术的发展,以有机硅树脂为主的元素有机树脂涂料,在50~60年代发展迅速,在耐高温涂料领域占据重要地位。这一时期开发并实现工业化生产的还有杂环树脂涂料、橡胶类涂料、乙烯基树脂涂料、聚酯涂料、无机高分子涂料等品种。
为配合合成树脂涂料的推广应用,涂装技术也发生了根本性变化。20世纪50年代,高压无空气喷涂在造船工业和钢铁桥梁建筑中推广,大大提高了涂装的工作效率。静电喷涂是60年代发展起来的,它适用于大规模流水线涂装,促进了粉末涂料的进一步推广。
电沉积涂
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