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文档简介
侯氏制碱法的原理及应用小结:工业制纯碱的方法:1氨碱法(索尔维制碱法)向饱和食盐水中通入足量氨气至饱和,然后在加压下通入co2(由CaCO3煅烧而得),因NaHCO3溶解度较小,故有下列反应发生:NH3+CO2+H2O=NH4HCO3NaCl+NH4HCO3=NaHCO3J+NH4Cl将析出的N将析出的N严O’晶体煅烧,即得Na2CO3:2NaHCO3====Na2CO3+CO2t+H2O母液中的nh4c1加消石灰可回收氨,以便循环使用:4A2NH4C1+Ca(OH)2==CaC12+2NH3f+2H2O此法优点:原料经济,能连续生产,co2和nh3能回收使用.缺点:大量CaC12用途不大,NaCl利用率只有70%,约有30%的NaCl留在母液中。2.联合制碱法(侯氏制碱法)根据NH4C1在常温时的溶解度比NaCl大,而在低温下却比NaCl溶解度小的原理,在278K〜283K(5°C〜10°C)时,向母液中加入食盐细粉,而使NH4Cl单独结晶析出供做氮肥.此法优点:保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。例1 1892年,比利时人索尔维以NaCl、CO2、H2O、NH3为原料生产Na2CO3,叫索尔维法.其主要步骤是:(1)在NH3饱和的NaCl溶液中通入CO2制得NaHCO3;⑵再将NaHCO3焙烧制得纯碱,CO2循环使用;(3)在析出小苏打的母液中加入生石灰,NH3循环使用.1940年,我国著名化工专家侯德榜先生,冲破了“索尔维”法的技术封锁,并加以改进,用NaCl固体代替生石灰,加入母液使NH4Cl晶体析出,生产出纯碱和氯化铵.这便是举世闻名的“侯氏制碱法”.试回答:TOC\o"1-5"\h\z在氨饱和NaCl溶液中通入CO2的两步反应方程式为 。⑵不能在NaCl溶液中通入CO2制NaHCO3的原因 。⑶析出小苏打的母液中加入生石灰的反应方程式 。(4)“侯氏制碱法”与“索尔维法”相比其优点是 。解析:co2解析:co2在水中发生反应:CO2+H2OWH2CO3壬H++HCO亍,因为碳酸是弱酸,所以HCO亍在水溶液中浓度很小;但是在通入氨气后,氨气在水溶液中也发生反应:NH3+H2^NH3•H2^NH:+OH-,所得到的少量OH-和前一反应中的H+结合生成极弱的电解质H2O,从而使得两个反应都向右进行,可以使溶液中HCO亍的浓度变大,由于NaHCO3溶解度较小,所以可析出NaHCO3晶体,母液中为NH4Cl,加入生石灰可生成NH3和CaCl2,改用NaCl,利用NH4Cl溶解度小的原理可析出NH4Cl做肥料,析出NH4Cl的母液循环使用,
原料充分利用,NH3循环使用,不生成CaCl2.答案:(1)NH3+H2O+CO2=NH4HCO3NH4HCO3+NaCl=NH4CI+NaHCO3;⑵H2CO3酸性比盐酸弱,CO2与NaCl不反应(3)2NH4C1+CaO=CaCl2+H2O+2NH3f⑷使NH4Cl析出,可做氮肥,不生成CaCl2,原料NaCl充分利用。例21892年比利时人索尔维以NaCl、CO2、NH3、H2O为原料制得了纯净的Na2CO3,该法又称氨碱法,其主要生产流程如下:H2称氨碱法,其主要生产流程如下:H2D■+NH3■+CaCla1j 令申rm■碩+哒]及其他物质的陛茨$ 1-IrTT/n1工->卜5「心]+『也+|H訓 〉井.从理论上看,循环生产是否需要再补充nh3? 从绿色化学原料的充分利用的角度看,该方法有二个明显的缺陷是:a ;b 。我国化学家侯德榜改革国外的纯碱生产工艺,创造了侯德榜制碱法又叫联碱法,生产流程可简要表示如下:循环I该法是将合成氨工厂生产的nh3及副产品co2,再与饱和食盐水反应 。该法与氨碱法不同之处有二点:① 。② 。(4)从理论上看,每再生产1molNa2CO3,再补充的物质及其物质的量分别是 例2(1)不需要a.氯化钠未能充分利用; b•产生CaCl2废弃物①将NH4Cl作为一种化工产品,不再生产NH3循环使用;②对分离出NaHCO3和NH4Cl后含NaCl的溶液循环使用。补充2molNaCl;2molNH3;1molCO2例3 1942年,我国化工专家侯德榜以NaCl、NH3、CO2等为原料先制得NaHCO3,进而生产出纯碱,他的“侯氏制碱法”为世界制碱工业做出了突出贡献。有关反应的化学方程式如下:NH3+CO2+H2O—NH4HCO3;NH4HCO3+NaCl—NaHCO3j+NH4Cl;2NaHCO3」=Na2CO3+CO2T+H2O(1) “侯氏制碱法”把合成氨和纯碱两种产品联合生产,请写出工业合成氨的化学反应方程式 ;已知合成氨为放热反应,若从勒夏特列原理来分析,合成氨应选择的温度和压强 (选填字母)。a.高温b.低温c.常温d.高压e.低压f.常压(2)碳酸氢铵与饱和食盐水反应,能析出碳酸氢钠晶体的原因 。a.碳酸氢钠难溶于水 b.碳酸氢钠受热易分解c.碳酸氢钠的溶解度相对较小,所以在溶液中首先结晶析出(3) 某探究活动小组根据上述制碱原理,欲制备碳酸氢钠,同学们按各自设计的方案进行实验。第一位同学:将二氧化碳气体通入含氨的饱和食盐水中制备碳酸氢钠,实验装置如下图所示(图中夹持、固定用的仪器未画出)。请回答:写出甲中发生反应的离子方程 。乙装置中的试剂 。实验结束后,分离出NaHCO3晶体的操作是 (填分离操作的名称)。甲 乙 丙 丁 ,.戊第二位同学:用图中戊装置进行实验(其它装置未画出)。为提高二氧化碳在此反应溶液中被吸收的程度,实验时,须先从a管通入 气体,再从b管中通入 气体。装置c中的试剂为 (选填字母)。e.碱石灰f.浓硫酸g.无水氯化钙(4)请你再写出一种实验室制取少量碳酸氢钠的方法(用简要的文字和相关的化学反应方程式来描述): 。
例3(例3(1)(2)cN2+3H2催化剂2NH3高温高压b、d(3) 第一位同学:①CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2f饱和碳酸氢钠溶液过滤第二位同学:①nh3(氨)CO2(二氧化碳)②g(4)向烧碱溶液中通入过量CO2:NaOH+CO2 NaHCO3;或向饱和Na2CO3溶液中通入过量CO2:Na2CO3+CO2+H2^=2NaHCO3等,其它合理方法均可。例4我国制碱工业的先驱一侯德榜先生,1939年发明了著名的侯氏制碱法,其核心反应原理可用如下化学方程式表示:NH3+CO2+NaCl+H2O NH4Cl+NaHCO3(晶体),依据此原理,欲制得碳酸氢钠晶体,某校学生设计了如下实验装置,其中B装置中的试管内是溶有氨和氯化钠的溶液,且二者均已达到饱和。(1)A装置中所发生反应的离子方程式为 。C装置中稀硫酸的作用为 <(2) 下表中所列出的是相关物质在不同温度下的溶解度数据(g/100g水)卜溶温度盐\度、o°c10C20C30C40C50CNaCl\ \35.735.836.036.336.637.0NaHCO36.98.19.611.112.714.5NH4C129.433.337.241.445.850.4参照表中数据,请分析B装置中使用冰水的目的是(3) 该校学生在检查完此套装置气密性后进行实验,结果没有得到碳酸氢钠晶体,指导教师指出应在 装置之间(填写字母)连接一个盛有 的洗气装置,其作用是 。(4) 若该校学生进行实验时,所用饱和食盐水中含NaCl的质量为5.85g,实验后得到干燥的NaHCO3晶体的质量为5.04g,则NaHCO3的产率为 。
例4(1)CaCO3+2H+=Ca2++CO2件H2O;吸收从B装置中的试管内逸出的氨气,减少对环境的污染温度越低,碳酸氢钠的溶解度越小,便于析出A与B;饱和NaHCO3溶液(其他合理答案均可给分);除去CO2中混合的HC1气体(4)60%有关侯氏制减法的高考试题(2005上海)26.(A)我国化学侯德榜(右图)改革国外的纯碱生产工艺,生产流程可简要表示如下:食盐水f棉取畐〔产品)Na;食盐水f棉取畐〔产品)Na;CO3TOC\o"1-5"\h\z上述生产纯碱的方法称,副产品的一种用途为 。沉淀池中发生的化学反应方程式 。写出上述流程中X物质的分子式 。使原料氯化钠的利用率从70%提高到90%以上,主要是设计了 (填上述流程中的编号)的循环。从沉淀池中取出沉淀的操作 (5)为检验产品碳酸钠中是否含有氯化钠,可取少量试样溶于水后,再滴加 。(6)向母液中通氨气,加入细小食盐颗粒,冷却析出副产品,通氨气的作用有 。增大NH4曲勺浓度,使NH4C1更多地析出使NaHCO3更多地析出使NaHCO3转化为Na2CO3,提高析出的NH4Cl纯度(A)(本题共12分)联合制碱法或侯德榜制碱法化肥或电解液或焊药等(其他合理答案均给分)NH3+CO2+H2O+NaCl^NH4Cl+NaHCO3;或NH3+CO2+H2OfNH4HCO3 NH4HCO3+NaClfNaHCO3(+NH4CICO2I过滤5)稀硝酸和硝酸银溶液6)ac(2005天津)28.(19分)根据侯德榜制碱法原理并参考下表的数据,实验室制备纯碱Na2CO3的主要步骤是:将配制好的饱和NaCl溶液倒入烧杯中加热,控制温度在30〜35°C,搅拌下分批加入研细的NH4HCO3固体,加料完毕后,继续保温30分钟,静置、过滤得NaHCO3晶体。用少量蒸馏水洗涤除去杂质,抽干后,转入蒸发皿中,灼烧2小时,制得Na2CO3固体。四种盐在不同温度下的溶解度(g/100g水)表温盐\溶解度Sc10C20C30C40C50C60C100CNaCl35.735.836.036.336.637.037.339.8NH4HCO311.915.821.027.0—①一一一NaHCO36.98.19.611.112.714.516.4一NH4Cl29.433.337.241.445.850.455.377.3①>35CNH4HCO3会有分解请回答:反应温度控制在30〜35C,是因为若高于35C,则 ,若低于30C,则 ;为控制此温度范围,采取的加热方法为 。加料完毕后,继续保温30分钟,目的是 。静置后只析出NaHCO3晶体的原因是 。用蒸馏水洗涤NaHCO3晶体的目的是除去 杂质(以化学式表示)。过滤所得的母液中含有 (以化学式表示),需加入 ,并作进一步处理,使NaC1溶液循环使用,同时可回收NH4C1。测试纯碱产品中NaHCO3含量的方法是:准确称取纯碱样品Wg,放入锥形瓶中加蒸馏水溶解,加1〜2滴酚酞指示剂,用物质的量浓度为c(mo1/L)的HC1溶液滴定至溶液由红色到无色(指示CO32-+H+=HCO3-反应的终点),所用HC1溶液体积为V1mL,再加1〜2滴甲基橙指示剂,继续用HC1溶液滴定至溶液由黄变橙,所用HC1溶液总体积为V2mL。写出纯碱样品中NaHCO3质量分数的计算式:NaHCO3(%)= NH4HCO3分解反应速率降低水浴加热使反应充分进行NaHCO3的溶解度最小NaClNH4ClNH4HCO3(3)NaHCO3NaC1NH4C1NH4HCO3HC1c(v-v)X—(4) 2-1000x100%
(2010上海)27.工业生产纯碱的工艺流程示意图如下:TOC\o"1-5"\h\zAB NHi CCh EII I 丨 _L粗盐水f阪{_»匕頑〜丽f|邂壑jf 蘇*纯碱C D完成下列填空:1) 粗盐水加入沉淀剂A、B除杂质(沉淀剂A来源于石灰窑厂),写出A、B的化学式。A B 2) 实验室提纯粗盐的实验操作依次为:取样、 、沉淀、 、 、冷却结晶、 、烘干。TOC\o"1-5"\h\z3) 工业生产纯碱工艺流程中,碳酸化时产生的现象 。碳酸化时没有析出碳酸钠晶体,其原因 。4) 碳酸化后过滤,滤液D最主要的成分是 (填写化学式),检验这一成分的阴离子的具体方法是: 。5) 氨碱法流程中氨是循环
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