有机化学炔烃

04-2炔烃1第一部分炔烃讲授提要第一节：碳原子的sp杂化与乙炔分子的形成第二节：炔烃的命名第三节：炔烃的物理性质第四节：炔烃的化学性质第五节：炔烃的制备2第一节碳原子的sp杂化与

乙炔分子的形成用现代物理方法测得:据此认为乙炔分子中的碳原子进行的是sp杂化:3碳原子sp杂化示意图4乙炔分子中的σ键碳原子上的两个sp杂化轨道5乙炔分子中π键的形成与π电子云的分布6sp杂化及乙炔π-键电子分布要点:1、杂化后形成两个完全等同的sp杂化轨道,彼此间的夹角为180°。3、两个π-键电子云相互作用浑然一体呈园柱状对称分布,分不出单个的π-键.2、碳原子上还保留两个相互垂直的p轨道。7杂化方式：sp3sp2sp键角：109o28’~120o

180o碳碳键键能：345.6610835（KJ.mol-1）碳碳键键长：

0.154nm0.134nm0.121nm碳氢键键长:0.110nm0.109nm0.106nm

(Csp3-Hs)Csp2-Hs)(Csp-Hs)

碳的电负性：2.482.753.29pka:~50~44~25

化合物:乙烷、乙炔、乙烯的基本性质比较8第二节炔烃的命名仅含C≡C的炔烃,系统命名法与烯烃相同(略)提示:

1、衍生物命名法.CH3C≡CH甲基乙炔CH3C≡CCH3

二甲基乙炔CH2=CHC≡CH乙烯基乙炔92、烯炔的命名(1)、分子中同时含有双、三键时,应尽可能使二者编号之和最小.CH3CH=CHC≡CH3-戊烯-1-炔对2-戊烯-4-炔错3+1<2+4CH3C≡CCH=CH21-戊烯-3-炔对

3-戊烯-2-炔错1+3<3+210(2)、当双、三键处于同等位次,即编号尚有选择余地时,则给双键以较低的编号:CH≡CCH2CH=CH21-戊烯-4-炔对4-戊烯-1-炔错CH2=CHCH=CHC≡CH1,3-己二烯-5-炔11第三节炔烃的物理性质

炔烃分子的极性比烯烃稍强,故其熔、沸点比同碳原子数的烯烃较高.

炔烃难溶于水,易溶于乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂。在丙酮中溶解度：25℃0.1MPa下1体积丙酮可溶解29.8L乙炔,1.2MPa下则可溶解300L乙炔.12第四节炔烃的化学性质乙烯的π电子云乙炔的π电子云

炔烃和烯烃具有相似的结构,也具有相似的性质,在学习炔烃的性质时,要有意将炔烃的性质与烯烃进行比较,要注意它们的相同点，更要注意它们的不同点.13

一、炔氢的酸性:碳原子类型≡CH=CH2

杂化方式spsp2sp3杂化轨道中s成分含量电负性3.292.752.481/21/31/414化合物乙烷乙烯氨炔氢乙醇水pKa~50~4435251615.71、与Na反应用途:主要用于由低级炔烃合成高级炔烃.乙炔钠乙炔二钠152、重金属炔化物的生成HC≡CHRC≡CHRC≡CR重金属炔化物干燥时受热或受震易发生爆炸，实验完毕后应用酸将其分解：AgC≡CAg

(白)

R-C≡CAg

(白)×CuC≡CCu

(红)

R-C≡CCu

(红)×16二、还原反应若控制条件，可使反应停留在烯烃阶段：顺式反式17用Na-NH3(液)还原得反式烯烃。催化氢化用:

Lindlar催化剂:Pd-CaCO3/Pb(AcO)2

Cram催化剂:Pd-BaSO4/喹啉Ni3B(P-2)催化剂:都得到顺式烯烃

催化氢化反应活性:炔>烯三键为线性构型,更容易被催化剂表面吸附.18乙烯的π电子云乙炔的π电子云三.炔烃的亲电加成反应1、两个π键电子云浑然一体成圆柱状对称分布难以极化。2、炔碳原子电负性大对核外电子控制较牢π电子不易给出。3、故反应活性:烯>炔191、与卤素加成加成为反式进行,控制条件可停留在烯烃阶段，得到反式烯烃。202、与HX加成(1)、服从马氏规则.(2)、也具有过氧化物效应.213、炔烃的水合(库歧洛夫反应)烯醇式酮式在室温下以动态平衡同时存在且相互转化的构造异构体叫互变异构体,这种现象叫互变异构现象.历程：22注:在炔烃的水合反应中,除乙炔的水合得到乙醛外,其它炔烃的水合都得到酮.234.硼氢化反应炔烃和硼烷试剂反应，得到三烯基硼。将炔烃转化为顺式烯烃重排24注意：重排重排乙醛乙醛酮醛酮酮总结：255、炔烃的亲核加成

CHCH+CH3COOHCH3COOCH=CH2可用于合成涂料、粘合剂、维尼龙等.Zn(OAc)2

150-180oC醋酸乙烯酯

CHCH+HCNCH2=CH-CN聚合，催化剂Cu2CI2.NH4CI可用于制造人造羊毛—腈纶毛线丙烯腈聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇266、氧化反应写有机化合物氧化产物的经验规律是:断键加羟,失水得产。同碳二醇不稳定易失水。277、炔烃的聚合乙烯基乙炔乙炔聚合与烯烃不同，一般不聚合成高聚物。在不同条件下，它可二聚、三聚、四聚。二乙烯基乙炔28一、用邻二卤代烷和偕二卤代烷制备CH3CHBr-CHBrCH3

KOH-C2H5OHorNaNH2矿物油<100oC

CH3CH2-CBr2CH3

CH3CH=CCH3BrKOH-C2H5OH,>150oCNaNH2