化工工艺学第四章45羰基化反应

化工(huàgōng)工艺学4.5羰基化反应(fǎnyìng)精品资料均相反应(fǎnyìng)，反应(fǎnyìng)条件温和，选择性好。精品资料4.5.1羰基(tānɡjī)合成反应类型一、不饱和化合物的羰化反应1、氢甲酰化(与CO和H2反应）又称罗兰反应在双键两端(liǎnɡduān)的C原子上分别加上一个氢和一个甲酰基（-HCHO)，不饱和化合物的结构不同，产物也不同。（1）烯烃的氢甲酰化（2）烯烃衍生物的氢甲酰化（不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物）精品资料2、氢羧基化（与CO和H2O反应(fǎnyìng)）（3）氢酯化(与CO和ROH反应(fǎnyìng)）4.5.1羰基(tānɡjī)合成反应类型精品资料二、甲醇的羰化反应(fǎnyìng)（1）合成醋酸（2）合成醋酐（3）合成甲酸（4）合成草酸或乙二醇4.5.1羰基(tānɡjī)合成反应类型精品资料三、催化剂工业(gōngyè)上常采用羰基钴和羰基铑催化剂。1、羰基钴T↑，PCO↑催化剂↑，PCO↑T(℃)PCO(MPa）催化剂用量200.050.2%15040.2%15080.9%

缺点：正异构醛比例低，催化剂热稳定性差4.5.1羰基(tānɡjī)合成反应类型精品资料2、膦羰基钴配位基膦(PR3)特点(tèdiǎn)：（1）稳定性增加，活性降低（2）直链产物选择性增加（3）加氢活性较高（4）副产物少（5）适应性差3、膦羰基铑选择性好，活性高，异构化性能高催化剂稳定，可在较低压力下操作4.5.1羰基(tānɡjī)合成反应类型精品资料4.5.1羰基(tānɡjī)合成反应类型催化剂HCo(CO)4HCo(CO)3P(n－C4H9)3HRh(CO)(PPh3)3温度，℃140～180160～20090～110压力，MPa20～305～101～2催化剂浓度，％0.1－1.00.60.01－0.1生成烷烃量低明显低产物醛/醇醇/醛醛正/异比3～4∶18～9∶112～15∶1三种(sānzhǒnɡ)氢甲酰化催化剂性能比较精品资料一、丁、辛醇用途及合成路线1、用途2、合成路线（1）乙烯为原料，乙醛缩合法(héfǎ)（2）氢甲酰化法①在金属羰基配合物催化剂存在下，丙烯氢甲酰化合成丁醛液相法催化剂：羰基钴－高压膦羰基铑－低压4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氢甲酰化合成（丁）辛醇精品资料②丁醛在碱存在(cúnzài)下缩合为辛烯醛③辛烯醛加氢合成2-乙基己醇4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氢甲酰化合成（丁）辛醇精品资料二、丙烯低压氢甲酰化合成(héchéng)正丁醛1、反应条件（1）温度T↑，r丁醛↑，r副↑，催化剂失活速度↑；T↓，催化剂活性低，用量大100~110℃（2）压力1.8MPa（3）原料配比H2↑，丙烯↑，丙烷↑，原料损失↑∴控制H2和丙烯的量（4）催化剂HRh(Co)x(PPh3)yx+y=4PPh3↑，正/异丁醛↑，r↓4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氢甲酰化合成（丁）辛醇精品资料2、工艺流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氢甲酰化合成（丁）辛醇合成气净化净化反应丙烯气液分离器正丁醛异丁醛放空精品资料3、反应器不锈钢釜式反应器搅拌器、冷却装置、气体分布器4、低压法特点优点