【风向标】年高考化学 第三章 本章整合 选修4

一溶液pH的计算方法

1.单一溶液pH的计算 (1)强酸溶液，如HnA，设其浓度为cmol·L－1，c(H＋)＝ncmol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lgnc。 (2)强碱溶液，如B(OH)n，设其浓度为cmol·L－1

，c(H＋)2.两强酸混合

≥2，可采用速算方法：pH混＝pH小＋0.3，如pH＝3和pH＝5两种盐酸等体积混合后，pH＝3.3。3.两强碱混合4.强酸与强碱混合混合后溶液的pH有以下三种情况：(1)若恰好中和，pH＝7；(3)若剩余碱，先求中和后剩余的c(OH－)，通过KW

求出c(H＋)，最后求pH。5.溶液稀释后求pH

(1)对于酸溶液，每稀释为10倍体积，强酸溶液的pH增大1个单位；而弱酸溶液的pH增大不足1个单位。无论稀释多少倍，酸溶液的pH<7，且只能趋近于7。

(2)对于碱溶液，每稀释为10倍体积，强碱溶液的pH减小1个单位；而弱碱溶液的pH减小不足一个单位。无论稀释多少倍，碱溶液的pH>7，且只能趋近7。(3)对于pH相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱)溶液稀释相同的倍数，强酸(或强碱)溶液pH变化幅度大。6.已知酸和碱的pH之和，判断等体积混合后溶液的pH(25℃)。(1)若强酸与强碱溶液的pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。(2)若强酸与强碱溶液的pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。(3)若强酸与强碱溶液的pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。(4)若酸碱溶液的pH之和为14，酸碱中有一强、一弱，则酸、碱溶液混合后，谁弱显谁的性质。

【例1】(1)某温度(t℃)，测得0.01mol·L－1

的NaOH溶液的pH为11，则该温度下水的KW＝____________。则该温度________(填“大于”、“小于”或“等于”)25℃，其理由是________________________________________________________________________。

(2)此温度下，将pH＝a的NaOH溶液Va

L与pH＝b的H2SO4

溶液Vb

L混合，通过计算填写以下不同情况时两溶液的体积比：①若所得混合液呈中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb

＝________；

②若所得混合液呈中性，且a＋b＝12，则Va∶Vb

＝________； ③若所得混合液的pH＝10，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝________。答案：(1)10－13大于水的电离是吸热反应，升温时水的电离平衡正向移动，KW

增大(2)①1∶10②10∶1③1∶9二电解质溶液中微粒浓度大小的比较1.比较依据(1)两个理论依据。①弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。弱酸电离程度第一步远远大于第二步)。②水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。弱酸根离子的水解以第一步为主)。

(2)三个守恒关系。 ①电荷守恒：电荷守恒是指溶液保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。

②物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。

③质子守恒：由水电离出的c(H＋)等于由水电离出的c(OH－)。在碱性盐溶液中OH－守恒，在酸性盐溶液中H＋守恒。质子守恒可由电荷守恒和物料守恒推出。

2.四种题型 (1)多元弱酸溶液。(4)混合溶液中各离子浓度的比较。

要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在0.1mol·L－1

的NH4Cl和0.1mol·L－1

的氨水混合溶液中，各离子浓【例2】(双选)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是()。答案：AD弱酸化学式CH3COOHHCNH2CO3K(25℃)

1.8×10－5

4.9×10－10

K1＝4.3×10－7

K2＝5.6×10－11

1.(2010年广东清远模拟)已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数：则下列有关说法正确的是()

解析：A中B中，未指明浓度关系，无法比较；B中由于CN－在水中发生水解反应，a＝b时，所得溶液仍是c(Na＋)＞c(CN－)；C中由于冰醋酸是纯净物且不能电离出自由移动离子，导电性、电离度都为0，逐滴加水，溶液的导电性、电离度先增大后减少，pH先减少后增大；D中NaHCO3

和Na2CO3混合溶液中存在电荷守恒。答案：D

解析：当NaOH和CH3COOH按一定比例混合，反应有三种情况：①若恰好完全反应，即c1V1＝c2V2，生成物CH3COONa是强碱弱酸盐，溶液呈碱性；②若酸过量，则反应后得到CH3COONa和CH3COOH的混合物，此时溶液可能为中性或酸性，也可能为碱性；③若碱过量，则溶液为CH3COONa与NaOH的混合物，溶液显碱性，因此A项错误；B项符合电荷守恒；溶液为中性时，酸一定过量，因此C项正确；D项符合物料守恒。答案：AAD4.(2011年广东广州检测，双选)下列叙述正确的是()

A.0.1mol/L醋酸钠溶液：c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) B.中和pH与体积都相同的硫酸和醋酸，消耗NaOH的量后者大于前者答案：BD

5.(2011年四川)25℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4

溶液，②0.05mol·L－1

的Ba(OH)2

溶液，③pH＝10的Na2S溶液，④pH＝5的NH4NO