2020高中化学专题46分子结构与性质教师版

专题46分子结构与性质1.三硫化磷(P4s3)是黄绿色针状晶体，易燃、有毒，分子结构之一如下图所示,已知其燃烧热力=-3677日加01田被氧化为p4o10),下列有关p4s3的说法中不正确的是不A.分子中每个原子最外层均达到8电子稳定结构B.P4s3中硫元素为-2价，磷元素为+3价C.热化学方程式为P4s3(s)+8O2(g)=P4O10(s)+3SO2(g)；△H=-3677kJ/mo1D.一个P4S3分子中含有三个非极性共价键【答案】B【解析】A、P原子最外层有5个电子，含3个未成键电子,S原子最外层有6个电子，含2个未成键电子,由P4s3的分子结构可知，每个P形成3个共价键，每个S形成2个共价键，分子中每个原子最外层均达到8电子稳定结构,A正确；B、由P4s3的分子结构可知,1个P为+3价，其它3个P都是+1价，正价总数为+6,而S为-2价,B错误；C、根据燃烧热的概念：1mol可燃物燃烧生成稳定氧化物放出的热量为燃烧热，则P4s3(s)+8O2(g)=P4O10(s)+3SO2(g)；△H=-3677kJ/mol,C正确；D、由P4s3的分子结构可知,P-P之间的键为非极性键,P-S之间的键为极性键，一个P4s3分子中含有三个非极性共价键,D正确.2.常温下三氯化氮(NCl3)是一种淡黄色的液体，其分子结构呈三角锥形，以下关于NCl3说法正确的是()A.该物质中N-C1键是非极性键B.NCl3中N原子采用sp2杂化C.该物质是极性分子D.因N-C1键的键能大，所以NCl3的沸点高【答案】C【解析】A、N和Cl是不同的非金属，则N-Cl键属于极性键，故A错误；B、NCl3中N有3个。键,孤电子5—3x1对数「一=1,价层电子对数为4,价层电子对数等于杂化轨道数,即NCl3中N的杂化类型为sp3,^B错误;2 3C、根据B选项分析,NCl3为三角锥形,属于极性分子，故C正确；D、NCl3是分子晶体,NCl3沸点高低与N-Cl键能大小无关，故D错误.3.二氯化二硫(S2cl2),非平面结构,常温下是一种黄红色液体,有刺激性恶臭，熔点80c沸点1356C,对千二氯化二硫叙述正确的是A.二氯化二硫的电子式为：口：、：：、：「：■i* ■ ■B.分子中既有极性键又有非极性键C二氯化二硫属于非极性分子D.分子中S-Cl键能小于S-S键的键能【答案】B【解析】A.S2c12分子中S原子之间形成1对共用电子对,Cl原子与S原子之间形成1对共用电子对，结合分子结构可知S2c12的结构式为C1-S-S-C1,电子式为：二 二：，故A错误；B.S2c12中C1-S属于极性键,S-S键属于非极性键,不对称的结构，为极性分子，故B正确；C.分子的结构不对称，为极性分子，而不是非极性分子，故C错误;D.同周期从左往右原子半径逐渐减小，所以氯原子半径小于硫原子半径，键长越短键能越大,所以分子中S-C1键能大于S-S键的键能，故D错误.4.下列说法正确的是()P4和CH4都是正四面体分子且键角都为109。28’H2O的熔点、沸点大于H2S的是由于H2O分子之间存在氢键C.乙醇分子与水分子之间只存在范德华力D.氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为HC1O>HC1O2>HC1O3>HC1O4【答案】B【解析】A项、P4是正四面体分子,键角为60°；CH4是正四面体分子,键角为109°2微A错误；B项、H2O分子之间能形成氢键,H2s分子之间不能形成氢键,H2O分子之间分子间作用力大于H2s，则H2O的熔点、沸点大于H2s，故B正确；C项、乙醇分子与水分子之间存在氢键和范德华九故C错误；D项、含氧酸的非羟基氧原子个数越多，酸性越强,则氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为HC1O4>HC1O3>HC1O2>HC1O,故D错误.5.氮化硼(BN)晶体有多种结构,六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构,有白色石墨之称,具有电绝缘性，可作高温润滑剂.立方相氮化硼是超硬材料，硬度可媲美钻石，常被用作磨料和刀具材料.它们的晶体结构如图所示,关于两种晶体的说法，错误的是六方相氮化硼 立方相氮化硼A.六方相氮化硼属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软B.立方相氮化硼含有。键和n键，所以硬度大C.六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子D.相同质量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同【答案】B【解析】A.六方相氮化硼与石墨晶体相同,属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软,A正确；B.立方相氮化硼含有共价键和配位键，为。键,所以硬度大,B错误;C.石墨层内导电是由于层内碳原子形成大兀键,有自由移动的电子，而六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子,C正确；D.六方相氮化硼中每个原子合1.5条键，而立方相氮化硼中每个原子合2条键,则相同质量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同,D正确.6.过氧化氢（H2O2）俗称双氧水,其分子结构如图所示.医疗上常用3%的双氧水进行伤口或中耳炎消毒.过氧化氢能与SO2反应生成H2sO4.下列有关过氧化氢的说法中错误的是（ ）二一0一0乙FA.h2O2的结构式为H—O—O—HB.过氧化氢与SO2的化合反应，不是氧化还原反应c.H2O2为既含有极性键又含有非极性键的共价化合物D.过氧化氢与SO反应的离子方程式为SO+HO=2H++SO2-2 2 2 2 4【答案】B【解析】A.H2O2的结构式为H—O—O—H,故A正确；B.SO2中S为+4价,H2sO4中的s是+6价,H2O2中,O为一1价，产物H2SO4中O为一2价,SO2被H2O2氧化，化合价发生了变化，是氧化还原反应，故B错误；C.H2O2是共价化合物，其中H—O是极性键,O—O是非极性键，故C正确；D.HSO是强电解质，所以离子方程式：SO+HO=2H++SO2-,故d正确.2 4 2 2 2 4.下列说法正确的是 （ ）A.由于分子间作用力依次增大，所以热稳定性：NH3VH2O<HF.离子晶体中可能存在共价键，分子晶体中不一定存在共价键BeCl2熔点较低，易升华,可溶于醇和醚，由此可推测BeCl2晶体属于原子晶体NH3和CC14中每个原子的最外层都具有8电子稳定结构【答案】B【解析】A.由于N、O、F的非金属性逐渐增强，所以气态氢化物稳定性NH3VH2O<HF,热稳定性与分子间作用力无关，故A错误；B.离子晶体中可能存在共价键，如NaOH等，分子晶体中不一定存在共价键；如稀有气体单质,属于分子晶体，没有共价键，故B正确；C.原子晶体的熔沸点高，硬度较大，分子晶体熔沸点较低,BeC12熔点较低，易升华,可溶于醇和醚，由此可推测BeC12晶体属于分子晶体，故C错误；D.NH3中的H原子最外层有两个电子，不符合每个原子的最外层都具有8电子稳定结构，故D错误.8.下列有关微粒间作用力的说法正确的是A.硼酸［B(OH)3］晶体具有与石墨相似的层状结构，则分子中B原子发生的是sp3杂化，不同层分子间主要作用力是范德华力B.金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈的相互作用，所以与共价键类似也有方向性和饱和性C.干冰气化和冰融化克服的分子间作用力相同D.离子晶体熔融状态电离过程中，只有离子键被破坏【答案】D【解析】A.硼酸［B(OH)3］晶体具有与石墨相似的层状结构,则分子中心原子B原子只形成3个。键,没有孤电子对，故其杂化方式为sp2杂化，不同层分子间主要作用力是范德华力,A错误；B.在金属晶体中，自由电子是由金属原子提供的，并且在整个金属内部的三维空间内运动，为整个金属的所有阳离子所共有，故金属键无方向性和饱和性,B错误；C.干冰和冰都属于分子晶体，但是冰中含有氢键，所以干冰气化只需要克服分子间作用力，冰融化要克服分子间作用力和氢键,C错误；D.离子晶体熔融状态电离过程中，只有离子键被破坏，比如NaHSO4在熔融状态下的电离方程式为：NaHSO(熔融) Na++HSO-,D正确.4 4 49.下列说法中错误的是..A.从ch4、nh4+、SO42-为正四面体结构,可推测ph4+、PO43-也为正四面体结构B.1mol金刚石晶体中，平均含有2molC—C键C.水的沸点比硫化氢的高,是因为H2O分子间存在氢键,H2s分子间不能形成氢键D.某气态团簇分子结构如图所示,该气态团簇分子的分子式为EF或FE由E蟀子和F原子构成的气态团液分子模型【答案】D【解析】A.PH4+、PO43-中都形成4个。键,且孤电子对数分别为0,则应为正四面体结构，选项A正确；B.金刚石晶体中，每个C原子与其它4个C原子形成共价键，且每2个C原子形成1个共价键，则1mol金刚石晶1体中，平均含有4molx-=2molC-C键，选项B正确；C.氢键的作用力大于分子间作用力,H2O分子间存在氢2 2键,H2s分子间不能形成氢键，导致水的沸点比硫化氢的高，选项C正确；D.团簇分子中含有4个E、4个F原子，分子式应为E4F4或F4E4,选项D错误.10.下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确的是...CCl4中C原子sp3杂化,为正四面体形H2s分子中,S为sp2杂化，为直线形CS2中C原子sp杂化，为直线形BF3中B原子sp2杂化,为平面三角形【答案】B【解析】A.CCl4中C原子形成4个。键,孤对电子数为0,则为sp3杂化,为正四面体形，故A正确；6—2义1H2S分子中,S原子形成2个。键,孤对电子数为——二2,则为sp3杂化，为V形,故B错误；224—2义2CS2中C原子形成2个。键,孤对电子数为一--二0,则为sp杂化，为直线形，故C正确；D.BF3中B22 33—3x1原子形成3个。键,孤对电子数为「一二0,则为sp2杂化,为平面三角形，故D正确.11.根据价层电子对互斥理论填空：(1)OF2分子中，中心原子上的。键电子对数为一，孤电子对数为一，价层电子对数为—，中心原子的杂化方式为—杂化,VSEPR构型为，分子的立体构型为.(2)BF3分子中，中心原子上的。键电子对数为一，孤电子对数为一，价层电子对数为一，中心原子的杂化方式为—杂化,VSEPR构型为，分子的立体构型为.(3)SO42-分子中,中心原子上的。键电子对数为一，孤电子对数为一，价层电子对数为一，中心原子的杂化方式为—杂化,VSEPR构型为，分子的立体构型为.【答案】2 2 4 sp3 正四面体 V形3 0 3 sp2 平面正三角形 平面正三角形4 0 4 sp3 正四面体 正四面体【解析】(1)0原子最外层有6个电子,F原子最外层有7个电子.OF2分子中,O和F之间形成单键，中心原子为0原子，其与2个F原子形成。键,故。键电子对数为2,孤电子对数为[(6+2)-2x2]+2=2，价层电子对数为。键电子对数与孤电子对数之和，即2+2=4,中心原子的杂化方式为sp3杂化,VSEPR构型为正四面体，分子的立体构型为V形.(2)B的最外层有3个电子,F的最外层有7个电子.BF3分子中，中心原子上的。键电子对数为3,孤电子对数为0,价层电子对数为3,中心原子的杂化方式为sp2杂化,VSEPR构型为平面正三角形，分子的立体构型为平面正三角形.(3)SO42-分子中,中心原子为S原子，其与4个O原子形成。键，故。键电子对数为4,孤电子对数为(6+2)-4x2=0，价层电子对数为(6+2)+2=4,中心原子的杂化方式为sp3杂化,VSEPR构型为正四面体,分子的立体构型为正四面体.12.(1)配位化学创始人维尔纳发现，取CoQ3-6NH3(黄色)、CoCl3-5NH3(紫红色)、CoQ3-4NH3(绿色)和CoCl3-4NH3(紫色)四种化合物各1mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银,沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol.①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式CoCl3-6NH3,CoCl3-4NH3(绿色和紫色).②上述配合物中,中心离子的配位数都是 .(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色，该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示.经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合，请按要求填空：①Fe3+与SCN-反应时,Fe3+提供,SCN-提供，二者通过配位键结合.②所得Fe3+与SCN-的配合物中,主要是Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子显血红色，含该离子的配合物的化学式是 .【答案】[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)4Cl2]Cl 6空轨道孤电子对 [Fe(SCN)]Cl2【解析】(1)CoCl3・6NH3中有3个Cl-为外界离子,配体为6个NH3,化学式为[Co(NH3)6]Cl3；CoCl3-4NH3(绿色和紫色)中有1个Cl-为外界离子,配体为4个NH3和2个Cl-,化学式均为[Co(NH3)4(Cl)2]Cl,故答案为：[Co(NH3)6]Cl3；[Co(NH3)4Cl2]Cl；②这几种配合物的化学式分别是[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5(Cl)]Cl2、[Co(NH3)4(Cl)2]Cl,其配位数都是6,故答案为：6；

（2）①Fe3+与SCN-反应生成的配合物中,Fe3+提供空轨道,SCN-提供孤对电子，二者通过配位键结合，故答案为:空轨道，孤对电子；②Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子为［Fe（SCN）］2+,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成［Fe（SCN）］Cl2与KCl,故答案为:［Fe（SCN）］Cl2.13.请用C、H、O、N、S五种元素回答下列问题⑴除H外，其它四种元素中，第一电离能最大的元素基态原子电子排布图为 ，电负性最大的元素基态原子核外电子运动状态共有 种.（2）五种元素中，由其中两种元素构成甲、乙、丙、丁四种分子，所含原子的数目依次为3、4、6、8,都含有18个电子.甲和乙的主要物理性质比较如下：熔点/K沸点/K标准状况时在水中的溶解度甲1872022.6乙272423以任意比互溶①1mol乙分子含有个。键;②丁分子的中心原子采取 杂化方式；甲分子的VSEPR模型为，丙分子为（“极性”或“非极性”）分子.【答案】弋＞.:3 8 3NA sp3 四面体极性【解析】（1）同一周期，从左到右,元素的第一电离能逐渐增大，但第IIA族、第VA族元素的第一电离能大于相邻元素，同一主族，从上到下，元素的第一电离能减小，除H外，其它四种元素中，第一电离能最大的元素是Nm四ftwIs2s2p元素,N元素基态原子核外有7个电子，分别位于1s、2s、2pm四ftwIs2s2p元素的非金属性越强，电负性数值越大,电负性最大的元素是O元素，元素的原子核外有几个电子，其基态原子核外电子运动状态就有几种,O原子核外有8个电子，则O原子核外电子有8种运动状态，故答案为：匚口^―；—°；8；Is2s2P（2）五种元素中，由其中两种元素构成甲、乙、丙、丁四种分子，所含原子的数目依次为3、4、6、8,都含有18个电子,其中甲在水中的溶解度不大，乙易溶于水，二者熔沸点均较低，固态时构成分子晶体，则甲、乙、丙、丁分别是与S、与.、N2H4、C2H9①乙分子的结构式为H-O-O-H,共价单键为。键，每个双氧水分子中含有3个。键，则1mol双氧水中含有3NA。键，故答案为：3NA；②丁的结构简式为CH3cH3,丁分子的中心原子C原子价层电子对个数是4,且不含孤电子对,C原子杂化方式为sp3杂化；甲分子为H2S,分子中S原子价层电子对个数=2+62==,VSEPR模型为四面体结构；丙分子2 2为N2H4,分子中正负电荷重心不重合，为极性分子，故答案为：sp3；四面体；极性.A〜F六种元素具有下表所示的信息特征，其中A、B、C、D为短周期主族元素,E、F为第四周期元素，它们的原子序数依次增大.请根据相关信息，回答问题：①A元素原子的核外p电子总数比s电子总数少1；②B元素原子核外s电子总数与p电子总数相等，且不与A元素在同一周期；③C原子核外所有p轨道全满或半满；④D元素的主族序数与周期数的差为4；⑤E是前四周期中电负性最小的元素；⑥F在周期表的第六列；A、C两种元素氢化物的稳定性比较：AC(填“>”、“<”或“=").B元素和D元素生成的化合物化学式为 .F元素基态原子的电子排布式为 .(4)化合物CD3中心原子的杂化方式为，用价层电子对互斥理论推测其分子空间构型为(5)X是原子序数比B大1的元素的最高价氧化物,Y是元素E的最高价氧化物对应的水化物，则X与Y发生反应的离子方程式为(用相关元素符号表示).【答案】〉 MgCl2 1s22s22P63s23P63d54s1 sp3三角锥形 Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O【解析】A、B、C、D、E、F分别为N、Mg、P、Cl、K、Cr.a,c两种元素氢化物分别是nh3和ph3,n的非金属性强于p故稳定性nh3>ph3.B元素和D元素生成的化合物为MgCl2.F元素为24号元素Cr,其基态原子的电子排布式为1s22s22P63s23P63d54s1.(4)化合物CD3为三氯化磷，其中心原子P原子的价层电子对数为(5+1x3)+2=4，则其杂化方式为sp3,由于P只形成了3个。键，还有1个孤电子对,故其分子空间构型为三角锥形.(5)X是原子序数比B大1的元素的最高价氧化物，则X为Al2O3；Y是元素E的最高价氧化物对应的水化物，则Y为KOH.X与Y发生反应的离子方程式为Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O.

15.短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大.已知：X的最外层电子数是次外层的2倍，在地壳中Z的含量最大,W是短周期元素中原子半径最大的主族元素,Q的最外层比次外层少2个电子.请回答下列问题:(1)X的价层电子排布式是___,Q的原子结构示意图是____.(2)Y、Z两种元素中,第一电离能较大的是(填元素符号)，原因是(3)Z、W、Q三种元素的简单离子的半径从小到大排列的是 .(4)关于Y、Z、Q三种元素的下列有关说法，正确有是 ；B.Z、Q两种元素的简单氢化物的稳定性较强的是ZC.Z、Q两种元素简单氢化物的沸点较高的是QD.Y常见单质中。键与n键的数目之比是1：2Q与Z形成的化合物QZ2^4原子Q的杂化类型是 ,QZ2易溶于水的原因是 【答案】2s2【答案】2s22P2NN原子的2p轨道为半充满结构，能量低稳定 r(Na+)<r(O2-)<r(S2-) BD sp2杂化 SO2是极性分子,H2O是极性溶剂，相似相溶；SO2与H2O反应生成易溶于水的H2so3【解析】(1)X为C元素，核外电子排布为1s22s22P2,价层电子排布式为2s22P2；Q为S元素,16号元素，原子结构示意图为：；/'；(2)Y为N元素,Z为O元素，第一电离能大的是N元素,原因是N原子的2p轨道为半充满结构,能量低稳定；⑶Z、W、Q形成的离子分别为O2—、Na+、S2—.O2-和Na+具有相同的核外电子排布,核电荷数越大，半径越小,则有r(Na+)<r(O2-).O和S同主族，同主族元素形成的简单离子半径从上到小依次增大有r(O2-)<r(S2-)，则排序为r(Na+)<r(O2-)<r(S2-)；(4)Y为N,Z为O,Q为S；Y的2p轨道上有3个电子，根据洪特原则,电子排布在能量相同的各个轨道时，电子总是尽可能分占不同的原子轨道，且自旋状态相同,2p轨道上的3个电子，应该分别在3个不同的轨道；A项错误；O的氢化物H2O的稳定性比S的氢化物H2S的稳定性强，因为O非金属性比S的强；B项正确；O的氢化物H2O的沸点比S的氢化物H2S的沸点高,原因是水分子间存在氢键；C项错误；丫的单质为N2,N和N原子之间有3对共用电子对，其中。键有1个,n键有2个,比例为1:2,D项正确；本题答案选BD；6-22(5)QZ2为502,中心原子S的价电子有6个，配位原子O不提供电子，对于SO2,VP=BP+LP=2+^—=3,中心S原子为sp2杂化；根据相似相溶的原理,S02易溶于水是由于S02是极性分子,h2o是极性溶剂，相似相溶；另外S02与H20反应生成易溶于水的H2s03.A、B、C、D、E为元素周期表中前四周期元素,原子序数依次增大,A元素原子核外有3个未成对电子,B元素原子核外电子占用3个能级，其中最高能级上的电子数是其所在能层数的2倍,D元素与B元素同族,C元素与A元素同族,E元素原子的价电子数是其余电子数的一半.A、C、D的第一电离能由大到小的顺序为 (用元素符号表示)，E2+的基态电子排布式为.B和D的氢化物中,B的氢化物沸点较高的原因是 .(3)C形成的最高价氧化物的结构如图所示，该结构中C-B键的键长有两类，键长较短的键为(填“a”或“b”).(4)E可与CO形成羰基配合物E2(CO)8,是有机合成的重要催化剂，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯，熔点50〜51℃,45℃(1.33kPa)时升华.①E2(CO)8为晶体.(填晶体类型)②E2(CO)8晶体中存在的作用力有.【答案】N>P>S [Ar]3d7 水分子间形成氢键a分子 共价键、配位键、范德华力【解析】根据上述分析,A为N元素,B为0元素,C为P元素,D为S元素,E为Co元素.⑴同主族自上而下第一电离能减小，同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,P元素原子3p能级为半充满稳定状态，第一电离能高于硫，故第一电离能由大到小的顺序为：N>P>S,E为Co元素，价电子排布式为3d74s2,E2+的基态电子排布式为[Ar]3d7,故答案为：N>P>S；[Ar]3d7；(2)水分子间能够形成氢键，而硫化氢分子间不能形成氢键，使得水的沸点高于硫化氢，故答案为:水分子间能够形成氢键；⑶结构中黑色球与白色球数目分别为4、10,故该物质为P4O10,结合0原子形成8电子结构，可知a键为P=0、b键为P-0单键,双键中电子云重叠更大，故键长较短的键为a,故答案为：a；(4)①Co2(CO)8熔点低、易升华，溶于乙醇、乙醚、苯，说明Co2(CO)8属于分子晶体，故答案为：分子；②Co2(CO)8中Co与CO之间形成配位键,CO中含有极性键，分子之间存在范德华力，故答案为：配位键、极性共价键、范德华力.17.钛及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用.⑴基态钛原子的价电子排布式为 ，与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的元素分别是—(填元素符号).(2)在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl3-6H2O的绿色晶体，该晶体中两种配体的物质的量之比为1：5,则该配合物的化学式为 ；1mol该配合物中含有。键的数目.⑶半夹心结构催化剂M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合,其结构如下图所示.①组成M的元素中，电负性最大的是 (填名称).②M中非金属元素的第一电离能大小顺序 .③M中不含(填代号).a.n键b.g键c.离子键d.配位键(4)金红石(TiO2)是含钛的主要矿物之一.其晶胞是典型的四方晶系，结构(晶胞中相同位置的原子相同)如图所示.若A、B、C的原子坐标分别为A(0,0,0)、B(0.69a,0.69a,c)、C(a,a,c)厕D的原子坐标为D(0.19a,,―)；钛氧键的键长d=(用代数式表示).【答案】3d24s2 Ni、Ge、Se [TiCl(H2O)5]Cl2-H2O 18NA 氧O>Cl>H>CC0.81a0.5c 0.31x<2a【解析】(1)Ti位于周期表中第4周期第WB族，其价电子排布式为3d24s2,与钛同周期元素中,基态原子的未成对电子数与钛相同的有Ni,Ge,Se,共3种，故答案为：3d24s2；Ni、Ge、Se；(2)浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl3-6H2O的绿色晶体,晶体中两种配体的物质的量之比为1：5,另一种配体为H2O,三个Cl-,一个在内界，两个在外界，满足电中性，所以配离子为：[TiCl(H2O)5]2+,该配合物的化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2.H2O,1mol该配合物中含有6mol配位键,6mol水分子中含有12molH-O键，因此。键的数目为18NA,故答案为：[TiCl(H2O)5]Cl2-H2O；18NA；⑶①M中含有的元素有：Ti,Cl,O,C,H,非金属性越强，电负性越大，其中电负性最大的是O,故答案为：氧；②M中的非金属元素有Cl,O,C,H,同一周期，从左到右,元素的第一电离能逐渐增大，但第IIA族、第VA族元素的第一电离能大于相邻元素；同一主族，从上到下,第一电离能逐渐减小，因此第一电离能O>Cl>H>C,故答案为：O>Cl>H>C；③M中含有共价键，配位键，共价单键为。键，共价双键中一根为。键,一根为n键，所以M中不含离子键，故答案为：c；(4)A、B、C的原子坐标分别为A(0,0,0)、B(0.69a,0.69a,c)、C(a,a,c),坐标系原点选取点A,O2-作变形六方最紧结构,d=(a-0.69a)x*；2=0.31xJ2a,故答案为：0.81a；0.5c；0.31x<'2a.18.氯化汞(HgCl2)可用于木材和解剖标本的保存、皮革鞣制和钢铁镂蚀是分析化学的重要试剂,可做消毒剂和防腐剂.(1)①HgCl2在水中稍有水解：HgCl2+H2O Hg(OH)Cl+HCl,为了抑制上述反应①中HgCl2的水解，可以采取的措施是 .(选填编号)a.加水稀释b.增加HCl的浓度c.及时移走产物 d.降温②HgCl2与稀氨水反应则生成难溶解的氨基氯化汞，化学方程式为:HgCl2+2NH3THg(NH3)Cll+NH4Cl,上述反应的短周期元素中，非金属性最强元素原子的最外层电子排布式为 ，该原子核外电子云有种不同的伸展方向.（2）已知PC13与NH3分子结构相似,PCl3的电子式是 ；PCl3与NH3的沸点比较,高，其原因是（3）氮的一种氢化物HN3可用于有机合成，其酸性与醋酸相似，若HN3与氨水混合，此反应的化学方程式是；Cl；F；Cl：【答案】bd 4 3s23P5 PC13 两者都是分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高 hn3+nh3-h20Tnh4n3+h2o【解析】（1）①HgC12在水中稍有水解：HgC12+H2O Hg（OH）C1+HC1.a.加水稀释促进盐类的水解，不可取；b.增加HC1的浓度可以抑制氯化汞的水解；c.及时移走产物会促进盐类的水解，不可取；d.盐类的水解是吸热反应,降温可以抑制盐类的水解,可取.故选b、d.②HgC12与稀氨水反应则生成难溶解的氨基氯化汞，化学方程式为:HgC12+2NH3THg（NH3）Cll+NH4C1,上述反应的短周期元素中,非金属性最强元素是C1,其原子的最外层电子排布式为3s23P5,该原子核外有1s、2s、2p、3s、3p等5个能级,s轨道是球形对称的（即只有1种伸展方向）,p轨道是纺锤形的，有3种伸展方向,故其电子云共有4种不同的伸展方向.（2）PC13与NH3分子结构相似，都是共价化合物,都是三角锥形的极性分子,PC13中的各原子均达到8电子稳W**：C1：P；C1：定结构，其电子式是-；虽然氨分子间存在氢键，但氨常温下是气体，则三氯化磷常温下是液体，说明范德华力对其沸点的影响超过了氢键的影响，故PC13的沸点比nh3高,其原因是两者都是分子晶体，相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高.（3）氮的一种氢化物HN3可用于有机合成，其酸性与醋酸相似，说明其为一元弱酸.若HN3与氨水混合,则此反应的化学方程式是HN3+NH3・H20Tnh4n3+h2o.19.第四周期的多数元素及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用.回答下列问题：（1）基态Ti原子中，最高能层电子的电子云轮廓形状为一，与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中,写出任意一种最外层电子数与钛不同的元素外围电子排布式 .(2)琥珀酸亚铁片是用于缺铁性贫血的预防和治疗的常见药物临床建议服用维生素C促进“亚铁”的吸收，避免生成Fe3+,从结构角度来看,Fe2+易被氧化成Fe3+的原因是 .⑶SCN-可用于Fe3+的检验，写出与SCN-互为等电子体的一种微粒：.(4)成语“信口雌黄”中的雌黄分子式为As2s3,分子结构如图,As原子的杂化方式为，雌黄和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄(As4s4)和SnCl4并放出H2S气体,写出该反应方程式:.SnCl4分子的立体构型为.(5)金红石(TiO2)是含钛的主要矿物之一,具有典型的四方晶系结构其晶胞结构(晶胞中相同位置的原子相同)如图所示(注意：D不在体心)：①4个微粒A、B、C、D中，属于氧原子的是 .②若A、B、C原子的坐标分别为A(0,0,0)、B(0.69a,0.69a,c)、C(a,a,c),则D原子的坐标为D(0.19a,,)；若晶胞底面边长为x,则钛氧键的键长d=(用代数式表示).【答案】球形 3d54si或3di04si Fes+的3d5半满状态更稳定 N2O(或CO2、CS2、OCN-) sp32As2s3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H2Sf 正四面体B、D0.81a 0.5c 0.31X就二【解析】⑴基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]3d24s2,最高能层电子为4s能级，电子云轮廓形状为球形；与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中，最外层电子数与钛不同，结合构造原理与洪特规则，符合条件的元素原子的价电子排布为3d54s1、3d104s1,故答案为：球形;3d54s1或3d104s1；(2)Fe2+价电子为3d6,失去1个电子形成更稳定的3d5半满状态的Fe3+,导致Fe2+易被氧化成Fe3+,故答案为：Fe3+的3d5半满状态更稳定；(3)C原子与1个单位负电荷可以等效替换为N原子,N原子与1个单位负电荷可以替换为O原子,S原子可以

用氧原子替换，因此与SCN-互为等电子体的微粒为：N2O、CO2、CS2、OCN-,故答案为：N2O(或CO2、CS2、OCN-)；(4)由结构图可知，黑色球为As、白色球为S,分子中As原子形成3个。键、还含有1个孤电子对，杂化轨道数目为3+1=4,As杂化方式为sp3杂化；As2s3和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄(As4s4)和SnCl4并放出H2s气体，反应方程式为：2As2s3+2SnCl2+4HCl=As4s4+2SnCl4+2H2Sf；SnCl4分子中Sn原子形成4个Sn-Cl键,没有孤电子对，价层电子对数为4,分子空间构型为正四面体形，故答案为：sp3；2As2s3+2SnCl2+4HCl=As4s4+2SnCl4+2H2Sf；正四面体;TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"1 1(5)①根据晶胞结构分析，四方晶胞中，顶点粒子占6，面上粒子占彳，内部粒子为整个晶胞所有，所以一个晶胞8 211中，顶点粒子(A、C)有8x=1个，面上粒子(B)有4x-=2个，内部粒子有3个,由于晶体的化学式为TiO2,所以8 2 24个微粒A、B、C、D中，属于氧原子的是：B、D/本心和顶点(A、C)为Ti原子，故答案为：B、D；②A、②A、B、C的原子坐标分别为A(0,0,0)、B(0.69a,0.69a,c)、C(a,a,c),坐标系原点选取点A,O2-作变形六方最紧则D点的坐标为(0.19a,0.81a,0.5c),金红石晶胞中,Ti处于体心，体心Ti周围有6个O形成八面体结构,上底面(俯视图)，根据上底面结构,d=(a-0.69a)x«2=0.31x<2a,由于底边长为x,即x=a,所以d=0.31xJ2x,故答案为：0.81a； 0.5c；0.31x<2x.20.金属元素Fe、Ni、Pt均为周期表中同族元素,该族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途.(1)Fe是常见的金属，生活中用途广泛.请回答下列问题：①Fe在元素周期表中的位置为.②Fe的一种晶胞结构如图所示，测得晶胞边长为apm则Fe原子半径为