高校无机化学(高教版)附加材料过渡金属2课件

*多酸型配合物同多酸和杂多酸及其盐*钼、钨的化合物铬的化合物铬、钼、钨的单质§3铬、钼、钨、多酸型配合物一、铬、钼、钨的单质灰白色金属，熔沸点高，硬度大，表面易形成氧化膜。室温时纯铬溶于稀HCl,H2SO4，在浓HNO3、王水中钝化，高温下与活泼的非金属及C,B,N反应。ⅥBCrMoW价电子层结构3d54s1

4d55s1

5d46s2

主氧化数+2,+3,+6+3,+5,+6+5,+6二铬的化合物颜色熔点/℃受热时的变化CrO3(铬酐)暗红色198250℃分解为Cr2O3与O2K2CrO4黄色975熔融不分解K2Cr2O7(红矾)橙红色398熔融不分解Cr2O3(铬绿)绿色2330不分解CrCl3·6H2O紫色83失去结晶水KCr(SO4)2·12H2O暗紫色89失去结晶水Cr2O3(铬绿)颜色存在的pH橙红＜2黄＞6Cr3+(aq)紫酸性亮绿强碱Cr2+(aq)蓝酸性水溶液中铬的各种离子

Cr2+(aq)Cr3+(aq)1000℃~1300℃①H2O浸取H2SO4酸化②Fe(CrO2)2(s)Na2CO3(s)Na2CrO4(s)Fe2O3(s)Na2CrO4(aq)Na2Cr2O7(aq)Na2Cr2O7K2Cr2O7KCl242328COCrO8NaO2Fe++232227OCO8Na)4Fe(CrO++①2427224242OHSONaOCrNaSOHCrO2Na+++②1.铬(Ⅵ)的化合物(1)Cr(Ⅵ)化合物的制备：碱熔法复分解(2)以K2Cr2O7为原料制备其他含铬化合物K2Cr2O7CrO3(铬酐)(NH4)2Cr2O7CrO2Cl2(氯化铬酰)KCr(SO4)2·12H2O(铬钾矾)CrCl3NH3冷却浓H2SO4KCl,浓H2SO4浓H2SO4,SO2浓HCl(暗红色,针状)(3)Cr(Ⅵ)含氧酸及其离子在溶液中的转化pH的影响pH<2：Cr2O72-为主，pH>6：CrO42-为主。OHOCr

2HCrO

2H2CrO2272424++--+-(黄)(橙)H2Cr2O7,H2CrO4均为强酸,仅存在于稀溶液=0.85K

a2=9.55K

a1=3.2×10-7K

a2(4)Cr(Ⅵ)的难溶盐+-++++2H)(s,CrO2AgOHOCr4Ag422272砖红+-++++2H)(s,2BaCrOOHOCr2Ba422722柠檬黄+-++++2H)(s,2PbCrOOHOCr2Pb422722黄重铬酸盐常温下大多易溶于水,Ag2Cr2O7↓铬酸盐多数难溶碱金属盐易溶碱土金属盐MgCrO4→BaCrO4,S依次减小重金属盐难溶同一金属盐:铬酸盐溶解度<重铬酸盐溶解度O7H2KCl2++721.33V)/CrO(Cr32=+-OH4Cr23SOH83SOOCr232423272+++++-+--O7H2Cr3S8HS3HOCr232272++++++-O7H2Cr3I14H6IOCr232272++++++--2CrCl3Cl)14HCl((s)OCrK32722++浓O7H2Cr6Fe14H6FeOCr2332272++++++++-O7H2Cr3Sn14H3SnOCr2342272++++++++-(5)K2Cr2O7的氧化性铬酸洗液2.铬(Ⅲ)的化合物制备：性质：(灰绿)(亮绿色)(1)Cr2O3的制备与性质(2)Cr(OH)3∆高温时灼烧过的Cr2O3，对酸和碱均为惰性，与α-Al2O3相似。γ-Al2O3两性，既溶于酸，又溶于碱。蓝色Zn)(2Cr22+++Zn(s)Cr3++14HSOOCrOH7OS32Cr24272Ag22823+++++---++O8H2CrO2OHO3H2Cr(OH)224224+++---(4)Cr(Ⅲ)的还原性与氧化性碱性条件下易被氧化。

Cr2+(aq)Cr3+(aq)V33.1)Cr/OCr(3272=+-酸性条件：EV12.0)Cr(OH)/CrO(-424-=-碱性条件：ECr3+、Al3+、Fe3+异同(1)电荷相同，半径相近，容易水解生成氢氧化物沉淀，但是M(OH)3颜色不同

Cr(OH)3Fe(OH)3Al(OH)3

灰蓝红棕白色⑵与氨的反应Cr3+能形成氨配合物，Cr(OH)3部分溶于氨水AI3+、Fe3+不能⑶碱中的还原性Cr(Ⅲ)+[O]→Cr（Ⅵ）Fe(Ⅲ)+[O]→Fe（Ⅵ）难AI(Ⅲ)+[O]≠(6)Cr(Ⅲ),Cr(Ⅵ)的鉴定

戊醇(乙醚)蓝色H+小结：(NH4)2Cr2O7(橙黄)Cr2O3(s,绿)CrCr(OH)3(灰绿)Cr(OH)4(亮绿)-Cr2O7(橙红)2-CrO4(黄)2-BaCrO4(s,柠檬黄)Ag2CrO4(s,砖红)PbCrO4(s,黄)Cr3+CrO(O2)2(蓝)O2，△△H+△H+H+H+H+过量OH-OH-氨水或适量OH

-H2O2Cl2Br2ClO-Sn2+,Fe2+SO3,H2SI-(Cl-)2-S2O82-H2O2OH-乙醚Ag+Ba2+Pb2+Ba2+Pb2+Ag+H+Cr2+O2Zn16.4.1锰的单质§4锰16.4.2锰的化合物锰分族(VIIB)：MnTcReBh价电子构型：(n-1)d5ns2一、锰的单质白色金属硬而脆

活泼金属：1.182V/Mn)(Mn2-=+二、锰的化合物Mn的价电子构型：3d54s2Mn的氧化值呈连续状：从-2~+7。常见氧化值：+7，+6，+4和+2。常见化合物：KMnO4，K2MnO4，MnO2，

MnSO4和MnCl2。除MnO2外，余者均易溶于水，相应含锰离子分别为：锰的重要化合物性质表锰元素电势图1.7001.231.510.5965-0.0514酸性溶液V/碱性溶液V/1.锰(Ⅶ)的化合物①强氧化性溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同：—1.51V)/MnMnO(24=+-MnO4-+H2S？②不稳定性加热(见光)遇酸浓碱2.锰(Ⅵ)的化合物在酸性，中性溶液中歧化K2MnO4暗绿色晶体，在强碱性溶液中以

形式存在。制取低氧化值锰化合物的原料强氧化剂3.锰(Ⅳ)的化合物：MnO2MnO2很稳定，不溶于H2O、稀酸及稀碱，在酸碱中均不发生歧化。但其是两性氧化物，可以和浓酸、浓碱反应。４.锰(Ⅱ)的化合物在碱性条件下：Mn(OH)2为碱性Mn2+稳定Mn(II)强酸盐易溶，如MnSO4、MnCl2

和Mn(NO3)2

；弱酸盐和氢氧化物难溶，MnCO3、Mn(OH)2、MnS及MnC2O4

酸性条件下，Mn