无机化学-释疑与习题解析(第二版)上

编制仅供参考审核批准生效日期地址：电话：传真:邮编:第二章热化学（自测试题）1、填空题（每空一分，共20分）（1）热是能量传递的一种形式，系统吸热，Q>0；系统放热，Q<0；定压下气体所做的体积功W=-pex(V2-V1)；气体膨胀时，体积功W<0。若NaOH溶液与HCl溶液正好中和时，系统的焓变ΔrHΘ=akJ.mol-1，则其热力学能的变化ΔrUΘ=akJ.mol-1。这是一个均（单）相反应。（2）反应进度§的单位是mol;反应计量式中反应物B的计量数vB<0。生成物的vB>0。（3）由石墨制取金刚石的焓变ΔrHmΘ>0,燃烧相同质量的石墨和金刚石，石墨燃烧放出的热量更多。ΔfHmΘ(O3,g,298K)0。（4）已知298K时下列热化学方程式:eq\o\ac(○,1)2NH3（g）N2（g）+3H2（g）ΔrHmΘ=92.2kJ.mol-1eq\o\ac(○,2)H2（g）+1/2O2（g）H2O(g)ΔrHmΘ=-241.8kJ.mol-1eq\o\ac(○,3)4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔrHmΘ=-905.6kJ.mol-1试确定ΔfHmΘ(NH3,g,298K)=-46.1kJ.mol-1；ΔfHmΘ(H2O,g,298K)=-241.8kJ.mol-1;ΔfHmΘ(NO,g,298K)=90.2kJ.mol-1。由NH3（g）生产1.00kgNO(g)则放出热量为7.55×103kJ。（5）已知反应HCN(aq)+OH-（aq）CN-(aq)+H2O(l)的ΔrHmΘ=-12.34kJ.mol-1;反应H+（aq）+OH-（aq）H2O(l)的ΔrHmΘ=-55.84kJ.mol-1。ΔfHmΘ(OH-,aq)=-229.994kJ.mol-1,ΔfHmΘ(H2O,l)=-285.83KJ.mol-1,则ΔfHmΘ(H+,aq)=0kJ.mol-1,HCN(aq)在水中的解离反应方程式为HCN（aq）H+(aq)+CN-(aq),该反应的ΔrHmΘ=43.5KJ.mol-1。2、选择题（每小题一分，共7分）（1）下列物理量中，属于状态函数的是（A）（A）H（B）Q（C）ΔH（D）ΔU（2）按化学热力学中的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是（B）（A）Na(l)(B)P4（白磷，s）(C)O3(g)（D）I2（g）(3)298K时反应C（s）+CO2(g)2CO(g)的ΔrHmΘ=aKJ.mol-1,则在定温定压下，该反应的ΔrUmΘ=(C)kJ.mol-1。（A）a(B)a+2.48（C）a-2.48(D)-a(4)下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是（D）（A）CaO(s)+CO2(g)CaCO3(s)(B)1/2H2(g)+1/2Br2(g)HBr(g)(C)6Li(s)+N2(g)2Li2N(s)(D)K(s)+O2(g)KO2(s)(5)下列叙述中错误的是（C）（A）所有物质的燃烧焓ΔcHmΘ<0(B)ΔcHmΘ(H2,g,T)=ΔfHmΘ(H2O,l,T)（C）所有单质的生成焓ΔfHmΘ=0(D)通常同类型化合物的ΔfHmΘ越小，该化合物越不易分解为单质(6)在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热，如果其热力学能增加了1.32kJ,则该系统做功为（D）KJ。（A）1.55(B)1.32（C）0.23（D）-0.23(7)已知298K下ΔfHmΘ(CH3OH，l)=-238.66kJ.mol-1,ΔfHmΘ(CH3OH,g)=-200.66kJ.mol-1,则在同一温度下甲醇的标准摩尔气化含ΔvapHmΘ(CH3OH)=(B)kJ.mol-1。（A）-38.00(B)38.00(C)19.00(D)-19.00第三章化学动力学基础（自测试题）1、填空题（每空1分，共20分）.（1）在氨合成的催化反应中，某温度下该反应的反应速率测量结果为：Δc(NH3)/Δt=2.0×10-4mol.L-1.s-1；如果以-Δc(N2)/Δt表示反应速率，其值为1.0×10-4mol.L-1.s-1;若以-Δc(H2)/Δt表示，则为3.0×10-4mol.L-1.s-1。（2）反应2NO(g)+Cl2(g)2NOCl（l）在-10°C下的反应速率实验数据如下：浓度c/(mol.L-1)初始速率r/(mol.L-1.min-1)NOCl210.100.100.1820.100.200.3530.200.201.45推断NO的反应级数为2，Cl2的反应级数为1；-10°C下，该反应的速率系数k=180L2.mol-2.min-1。(3)对于元反应，某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常，反应速率系数随温度升高而增大,k与物种浓度无关，k的单位取决于反应级数。若某反应的速率系数的单位是s-1,则该反应为1级反应。（4）反应A（g）+2B(g)C(g)的速率方程为r=kc(A).c(B)。该反应为2级反应，k的单位是mol-1.L.s-1。当只有B的浓度增加2倍时，反应速率将增大3倍；当反应容器的体积增大到原来的3倍时，反应速率将降低9倍。（5）某一级反应的半衰期T1/2=2.50h,则该反应的速率系数k=7.7×10-5s-1;若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25%，则所需时间为1.80×104。（6）催化剂能加快反应速率的主要原因是降低了反应活化能，使活化分子分数增大。（7）如果某反应的速率方程为：r=kc(A)[C(B)]3/2,则该反应一定不是元反应。在复合反应中，中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量低。2、选择题（每题1分，共5分）（1）某反应的速率方程为：r=k[c(A)]x[c(B)]y,当仅c(A)减少50%时，r降低至原来的1/4；当仅c(B)增大到2倍时，r增加到1.41倍，则x,y分别为（C）。（A）x=0.5,y=1(B)x=2,y=0.7（C）x=2,y=0.5(D)x=2,y=1.41(2)下列叙述中正确的是（B）（A）在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等（B）通常，反应活化能越小，反应速率系数越大，反应越快（C）加入催化剂，使Ea(正)和Ea（逆）减小相同倍数（D）反应温度升高，活化分子分数降低，反应加快（3）增大反应物浓度，使反应加快的原因（D）（A）分子总数增大（B）活化分子分数增大（C）反应级数增大（D）单位体积内活化分子总数增加（4）升高同样温度，一般化学反应速率增加倍数较多的是（C）（A）吸热反应 （B）放热反应（C）Ea较大的反应 （D）Ea较小的反应（5）生物化学家常定义Q10=;当Q10=2.5时，相反应的活化能Ea=(A)kJ.mol-1。（A）71(B)31(C)8.5(D)85第四章化学平衡熵和Gibbs函数（自测试题）1、填空题（每空1分，共25分）（1）可逆反应CL2（g）+3F2(g)⇌2ClF3(g)的ΔrHmΘ(298K)=-326.4kJ.mol-1,为提高F2(g)的转化率，应采取高压低温的反应条件；当定温定容、系统组成一定时，加入He(g),a(F2)将不变。（2）已知反应CO（g）+2H2(g)⇌CH3OH(g)的KΘ（523K）=2.33×10-3,KΘ(548K)=5.42×10-4,则该反应是放热反应。当平衡后将系统容积压缩增大压力时，平衡向正反应方向移动；加入催化剂后平衡将不移动。（3）对于吸热可逆反应来说，温度升高时，其反应速率系数k正将增大，k逆将增大，标准平衡常数KΘ将增大，该反应的ΔrGmΘ将变小。（4）在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s),使其在较高温度下分解为Na2CO3(s),H2O(g)和CO2（g）。当反应达到平衡后，系统中共有3个相，若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分，但仍保持分解平衡时的温度和压力，平衡将不移动；若将系统中的NaHCO3(s)全部除去，其他条件不变时，系统处于非平衡状态。（5）反应N2（g）+O2(g)2NO(g)是一个熵增加的反应，在298K下，N2（g）,O2(g),NO(g)三者的标准摩尔熵SmΘ由小到大的顺序为N2（g）<O2(g)<NO(g)。（6）在相同温度下，如果反应A的ΔrGm1Θ<0,反应B的ΔrGm2Θ<0,并且ΔrGm1Θ=0.5ΔrGm2Θ,则K1Θ和K2Θ的关系为K1Θ=√K2Θ。（7）已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数：eq\o\ac(○,1)4HCl（g）+O2(g)⇌2Cl2(g)+2H2O(g)K1Θeq\o\ac(○,2)2HCl(g)+O2(g)⇌Cl2(g)+H2O(g)K2Θeq\o\ac(○,3)Cl2(g)+H2O(g)⇌HCl(g)+O2(g)K3Θ则K1Θ，K2Θ，K3Θ之间的关系是K1Θ=（K2Θ）2=(K3Θ)-4。如果在某密闭容器中加入8.0molHCl(g)和2.0molO2(g),分别按上述三个反应方程式计算平衡组成，最终计算结果将完全相同。若在相同温度下，同一容器中由4.0molHCl(g),1.0molO2(g),2.0molCl2(g)和2.0molH2O(g)混合，平衡组成与前一种情况相比将不改变。（8）已知298K下,ΔfGmΘ(I2，g)=19.327kJ.mol-1,ΔfGmΘ(H2O,l)=-237.129kJ.mol-1,ΔfGmΘ(H2O,g)=-228.572kJ.mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压=4.09×10-2kPa,谁的饱和蒸气压=3.16kPa。确定碘升华时，ΔrHmΘ>0,ΔrSmΘ>0。2、选择题（每小题1分，共10分）（1）在一定温度下，将1.0molN2O4(g)放入一密闭容器中，当反应N2O4(g)⇌2NO2(g)达到平衡时，容器内有0.8molNO2,气体总压为100.0kPa,则该反应的KΘ为(A)（A）0.76(B)1.3(C)0.67(D)4.0(2)已知下列反应及其标准平衡常数：C(S)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)K1ΘCO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)K2ΘC(s)+2H2O(g)⇌CO2(g)+2H2(g)K3ΘC(s)+CO2(g)⇌2CO(g)K4Θ试确定下列关系式中错误的是（D）（A）K3Θ=K1Θ.K2Θ(B)K4Θ=K1Θ/K2Θ(C)K1Θ=K3Θ/K2Θ(D)K2Θ=K3Θ/K4Θ（3）在21.8°C时，反应NH4HS(s)⇌NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数KΘ=0.070，平衡混合气体的总压是（C）（A）7.0kPa(B)26kPa(C)53kPa(D)0.26kPa(4)在某容器中，反应Sn(s)+2Cl2(g)⇌SnCl4(g)的ΔrHmΘ<0,反应达到平衡后，为提高SnCl4(g)的生成量，应采取下列措施中的（B）（A）升高温度（B）压缩减小体积（C）增加Sn(s)的量（D）通入氮气（5）反应MnO2(s)+4H+（aq）+2Cl-(aq)⇌Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)的标准平衡常数表达式为（B）（A）KΘ=(B)KΘ=(C)KΘ=(D)KΘ=(6)某可逆反应的ΔrHmΘ<0,当温度升高时，下列叙述中正确的是（D）（A）正反应速率系数增大，逆反应速率系数减小，KΘ增大（B）逆反应速率系数增大，正反应速率系数减小，KΘ减小（C）正反应速率系数减小，逆反应速率系数增大，KΘ增大（D）正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小（7）某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应；NO（g）+1/2Cl2(g)⇌NOCl(g)。平衡时，各物种分压的结论肯定错误的是（A）（A）p(NO)=p(Cl2)(B)p(NO)=p(NOCl)(C)p(NO)<p(Cl2)（D）p(NO)>p(NOCl)(8)下列符号表示状态函数的是（D）（A）ΔrGmΘ(B)Q(C)ΔrHmΘ(D)SmΘ(9)下列热力学函数的数值等于零的是（C）（A）SmΘ(O2，g,298K)(B)ΔfGmΘ(I2，g,298K)(C)ΔfGmΘ(P4，s,298K)(D)ΔfGmΘ(金刚石,s,298K)(10)反应MgCO3(s)⇌MgO(s)+CO2(g)在高温下正向自发进行，其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的ΔrHmΘ与ΔrSmΘ是（D）（A）ΔfHmΘ>0.ΔrSmΘ>0(B)ΔrHmΘ<0.ΔrSmΘ>0（C）ΔrHmΘ>0，ΔrSmΘ<0(D)ΔrHmΘ<0，ΔrSmΘ<0第五章酸碱平衡（自测试题）（1）根据酸碱质子理论，CO32-是碱，其共轭酸是HCO3-；H2PO4-是两性物质，它的共轭酸是H3PO4，它的共轭碱是HPO42-；Fe(H2O)63+的共轭碱是[FeOH(H2O)5)]2+。在水溶液中能够存在的最强碱是OH-，最强酸是H3O+;如果以液氨为溶剂，液氨溶液中的最强碱是NH2-，最强酸NH4+。（2）已知298K时浓度为0.010mol.L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00，则该酸的解离常数等于1.0×10-6；将该酸溶液稀释后，其pH将变大，解力度a将变大，其KaΘ将不改变。（3）在0.10mol.L-1HAc溶液中，浓度最大的物种是HAc,浓度最小的物种是OH-,加入少量的NH4Ac(s)后，HAc的解离度将变小，这种现象叫做同离子效应。（4）在相同体积相同浓度的HAc溶液中和HCl溶液中，所含C(H+)不相同；若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时，所消耗的NaOH溶液的体积相等，此时两溶液的PH不相等，其中PH较大的溶液是HAc。（5）25°C时，KwΘ=1.0×10-14,100°C时KwΘ=5.4×10-13;25°C时，KaΘ(HAc)=1.8×10-5,并且KaΘ(HAc)随温度变化基本保持不变；则25°C时，KbΘ(Ac-)=5.6×10-10,100°C时KbΘ(Ac-)=3.0×10-8;后者是前者的54倍。（6）0.10mol.L-1NaPO4溶液中的全部物种有Na+、PO43-、HPO42-、H2PO4-、H3PO4、OH-、H+，该溶液的pH>7,c(Na+)>3c(PO43-);Kb1Θ(PO43-)=KWΘ/Ka3Θ(H3PO4)。（7）向0.10mol.L-1NaAC溶液中加入1滴酚酞试液，溶液呈浅红色；当将溶液加热至沸腾时，溶液的颜色将加深，这是因为温度升高水解加剧。（8）将50.0的弱酸HA溶解在水中制得100.0ml溶液，将该溶液分成两份，用NAOH溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后与另一份混合，测得溶液的PH=5.30，则该弱酸的KaΘ=5.0×10-6;混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈1,当将混合溶液稀释1倍后，其pH基本不变。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1,0mL0.10mol.L-1HCl溶液，前者的pH变化比后者的PH变化小。（9）根据酸碱电子理论：K3[Al(C2O4)3],Fe(CO)5中的Lewis酸是Al3+、Fe3+,Lewis碱是C2O42-、CO；这些配合物中前者形成体的配位数为6，配位原子为O,命名为三草酸根合铝（Ⅲ）酸钾；后者形成体的配位数5，配位原子是C，命名为五羰基合铁（0）。2.选择题（每题1分，共10分）（1）以水作溶剂，对下列各组物质有区分效应的是（A,D）（A）HCl,HAc,NH3,CH3OH(B)HI,HClO4,NH4+,Ac-(C)HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4(D)NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH(2)下列溶液中，pH最小的是（B）（A）0.010mol.L-1HCl(B)0.010mol.L-1H2SO4(C)0.010mol.L-1HAC(D)0.010mol.L-1H2C2O4(3)将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的pH为（C）（A）9.00(B)8.00(C)11.68(D)12.00(4)下列溶液的浓度均为0.100mol.L-1，其pH最大的是（D）(A)Na2HPO4(B)Na2CO3(C)NaHCO3(D)Na3PO4(5)下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是（B）（A）SnCl2(B)NaNO2(C)SbCl3(D)Bi(NO3)3(6)根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为Lweis碱的是（C）（A）H2O(B)NH3(C)Ni3+(D)CN-(7)欲配制pH=9.00的缓冲溶液最好选用（B）（A）NaHCO3-Na2CO3(B)NH3.H2O-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4(D)HCOONa-HCOOH(8)根据HSAB概念，下列物质不是硬酸的是（C）（A）B3+(B)Al3+(C)Zn2+(D)Li+（9）根据HSAB原则，判断下列各组配合物生成常数相对大小，其中正确的是（A,B）。（A）KfΘ(FeF2+)>KfΘ(FeCl2+)(B)KfΘ(Ag(CN)2-)>KfΘ(Ag(NH3)2+)(C)KfΘ(CoF63-)<KfΘ(CoF64-)(D)KfΘ(HgCl42-)>KfΘ(HgI42-)(10)对于反应HC2O4-(aq)+H2O(l)⇌H2C2O4(aq)+OH-(aq),其中的强酸和弱碱是（B）（A）H2C2O4和OH-(B)H2C2O4和HC2O4-(C)H2O和HC2O4-(D)H2C2O4和H2O第六章沉淀-溶解平衡（自测试题）1、填空题（每空1分，共25分）（1）Ag2C2O4的溶度积常数表达式为KSPΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-)/cΘ],La(IO3)3的溶度积常数表达式为KSPΘ(La(IO3)3)=[c(La3+)/cΘ][c(IO3-)/cΘ]3。（2）欲使沉淀溶解，需设法降低相应离子浓度，使J<KSPΘ。例如，是沉淀中的某离子生成弱电解质或配合物。（3）Mn(OH)2的KspΘ=2.1×10-13,在纯水中其溶解度为3.7×10-5mol.L-1;Mn(OH)2饱和溶液的PH为9.87；将0.050molMn(OH)2(s)刚好溶解在0.50LNH4Cl溶液中，则平衡时C(NH4Cl)为2.5mol.L-1(KbΘ(NH3.H2O)=1.8×10-5)。(4)在AgCl,CaCO3，Fe(OH)3，MgF2这些难溶物质中，其溶解度不随PH变化而改变的是AgCl,能溶在氨水中的是AgCl。（5）在CaCO3(KspΘ=4.9×10-9),CaF2(KspΘ=1.5×10-10),Ca3(PO4)2(KspΘ=2.1×10-33)的饱和溶液中，Ca2+浓度由大到小的顺序是CaF2>CaCO3>Ca3(PO4)2。(6)已知Sn(OH)2，Al(OH)3，Ce(OH)4的KspΘ分别为5.0×10-27,1.3×10-33,2.0×10-28，则它们的饱和溶液的PH由小到大的顺序是Sn(OH)2<Al(OH)3<Ce(OH)4。(7)已知KspΘ(Ag2CrO4)=1.1×10-12，KspΘ(PbCrO4)=2.8×10-13，KspΘ(CaCrO4)=7.1×10-4。向浓度均为0.10mol.L-1Ag+/Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液，则出现沉淀的顺序为PbCrO4，Ag2CrO4，CaCrO4。又已知KspΘ(PbI2)=8.4×10-9，若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀，转化离子反应方程式为PbCrO4(s)+2I-⇌PbI2(s)+CrO42-，其标准平衡常数KΘ=3.3×10-5。（8）同离子效应使难溶电解质得溶解度变小；盐效应是难溶电解质的溶解度增大。（9）已知KspΘ(Ag2S)=6.3×10-50，KfΘ(Ag(CN)2-)=2.5×10-20。则反应2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq)⇌Ag2S(s)+4CN-(aq)的标准平衡常数KΘ=2.5×108。2、选择题（每小题1分，共9分）（1）下列叙述中正确的是（D）（A）由于AGCL饱和溶液的导电性很弱，所以它是弱电解质（B）难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数（C）对用水稀释后仍含有AgCl(S)的溶液来说，稀释前后AgCl的溶解度和它的标准溶度积常数均不改变（2）将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中，系统的pH将（C）（A）不变（B）变小（C）变大（D）无法预测（3）已知KspΘ(Ag2SO4)=1.2×10-5，KspΘ(AgCl)=1.8×10-10,KSPΘ(BaSO4)=1.1×10-10。将等体积的0.0020mol.l-1的Ag2SO4与2.0×10-6mol.l-1的BaCl2溶液混合，将（C）（A）只生成BaSO4沉淀（C）只生成AgCl沉淀（C）同时生成BaSO4和AgCl沉淀（D）有Ag2SO4沉淀生成（4）已知KspΘ（Ag3PO4）=8.7×10-17，其在水中的溶解度s=(B)mol.l-1(A)9.7×10-5(B)4.2×10-5(C)1.3×10-4(D)7.3×10-5(5)已知KspΘ（Ag2CrO4）=1.1×10-12，当溶液中c(CrO42-)=6.0×10-3mol.L-1时，开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度为（B）mol.L-1。（A）6.8×10-6(B)1.4×10-5(C)9.7×10-7（D）6.8×10-5(6)SRCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是(A)(A)0.10mol.L-1HAC(B)0.010mol.L-1HAC(C)0.010mol.L-1SrCl2(D)1.0mol.L-1Na2CO3(7)有一含有CaF2（s）(KspΘ=1.5×10-10)与CaSO4（s）（KspΘ=7.1×10-5）的饱和溶液，其中c（F-）=1.3×10-4mol.L-1,则c（SO42-）=(C)mol.L-1。（A）8.4×10-4(B)0.017(C)8.0×10-3(D)0.032(8)有关分步沉淀的下列叙述中正确的是（B）（A）浓度积先达到溶度积的先沉淀出来（B）沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来(C)溶解度最小的物质先沉淀出来（D）被沉淀离子浓度大者先沉淀出来、（9）推断Ag2SO4,AgCl,AgBr,AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是（B）(A)Ag2SO4(B)AgI(C)AgBr(D)AgCl第七章氧化还原反应（自测试题）1、填空题（每空1分，共40分）（1）在K2Mn4中，锰的氧化值为+6,；在Na2S2O4中，硫的氧化值为+3。（2）在反应P4+3OH-+3H2O→3H2PO2-+PH3中，氧化剂是P4，其被还原的产物为PH3;还原剂是P4,其被氧化的产物为H2PO2-。（3）在原电池中，E值大的电对是正极，发生的是还原反应；E值小的电对是负极，发生的是氧化反应。E值越大的电对的氧化型得电子能力越强，其氧化性越强；E值越小的电对的还原性失电子能力越强，其还原性越强。（4）已知EΘ(Ag+/Ag）=0.7991V，EΘ(Ni2+/Ni)=-0.2363V。如果设计一个银-镍原电池，则电池图示为（-）Ni|Ni2+┊┊Ag+|Ag(+),电池反应为2Ag++Ni→2Ag++Ni，该原电池的EMFΘ=1.0354V，电池反应的ΔrGmΘ=199.80KJ.mol-1,反应的标准平衡常数KΘ=9.54×1034。（5）在电对Zn2+/Zn,I2/I-,BrO3-/Br-,Fe(OH)3/Fe(OH)2中，其电极电势随溶液的pH变小而改变的电对BrO3-/Br-,Fe(OH)3/Fe(OH)2。（6）对于反应eq\o\ac(○,1)Cl2(g)+2Br-(aq)⇌Br2（l）+2Cl-(aq）和反应Cl2(g)+Br-(aq)⇌Br2(l)+Cl-（aq）,则有z1/z2=2,EMFΘ,1/EMFΘ,2=1，ΔrGmΘ,1/ΔrGmΘ,2=2，lgK1Θ/lgK2Θ=2。（7）已知EΘ（Cu2+/Cu+）<EΘ(I2/I-)，但Cu2+能与I-反应生成I2和CuI(s)，这是因为CuI难溶于水，使电对Cu2+/CuI的EΘ大于电对Cu2+/Cu+的EΘ,使电对Cu2+/CuI>EΘ(I2/I-)，故反应可以进行。（8）已知KspΘ(Co(OH)2)>KspΘ(Co(OH)3),EΘ(Co(NH)3）63+/CO(NH3)62+)<EΘ(Co3+/Co2+),则EΘ（Co3+/Co2+）大于EΘ(Co(OH)3/Co(OH)2),KfΘ(Co(NH3)63+)大于KfΘ(Co(NH3)62+)。（9）已知EΘ（Cu2+/Cu）=0.1607V,EΘ(Cu2+/Cu)=0.3394V;则EΘ(Cu+/Cu)=0.5181V,铜元素的电势图为Cu2+0.1607VCu+0.5181VCu，Cu+在水中能歧化。（10）氧化还原反应进行的方向一定是电极电势大的电对的氧化型作为氧化剂与电极电势小的电对的还原型作为还原剂反应，直到两电对的电势差=0，即反应达到平衡。2、选择题（每小题1分，共10分）（1）关于原电池的下列叙述中错误的是（D）（A）盐桥中的电解质可以保持两半电池中的电荷平衡（B）盐桥用于维持电池反应的进行（C）严桥中的电解质不参与电池反应（D）电子通过盐桥流动（2）FeCl3(aq)可用来刻蚀铜板。下列叙述中错误的是（A）（A）生成了Fe和Cu2+（B）生成了Fe2+和Cu2+(C)EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)(D)EΘ(Fe3+/Fe)>EΘ(Cu2+/Cu)(3)H2O2既可作氧化剂又可作还原剂。下列叙述中错误的是（D）(A)H2O2可被氧化生成O2(B)H2O2可被还原生成H2O(C)pH变小, H2O2的氧化性增强（D）pH变小，H2O2的还原性也增强（4）对于浓差电池M|Mn+（c1）┊┊Mn+(c2)|M，下列关系中正确的是（B）（A）EMFΘ≠0，EMF=0(B)EMFΘ=0，EMF≠0(C)EMFΘ=0,EMF=0(D)EMFΘ≠0，EMF≠0(5)已知反应2HgCl2(aq)+Sn2+(aq)⇌Sn4+(aq)+Hg2Cl2(s)+2Cl-(aq)的EMFΘ=0.5032V，EΘ(Sn4+/Sn2+)=0.1539V，则EΘ（HgCl2/Hg2Cl2）=(A)V。（A）0.3493(B)0.3286(C)1.314(D)0.6571（6）已知EΘ（Cr2O72-/Cr3+）>EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)>EΘ(Fe2+/Fe),则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为（C）。（A）Cr2O72-,Fe2+(B)Fe2+,Cu（C）Cr2O72-(D)Cu2+，Fe2+(7)已知EΘ（Pb2+/Pb）=-0.1266V,KspΘ(PbCl2)=1.7×10-5，则EΘ(PbCl2/Pb)=(C)V。（A）0.268(B)-0.409(C)-0.268(D)0.015(8)25°C时，铜-锌原电池中Zn2+和Cu2+的浓度分别为0.10mol.L-1和1.0×10-3mol.L-1,此时电池电动势比标准电动势（B）（A）减少0.1184V（B）减少0.0592V(C)增大0.1184V(D)增大0.0592V(9)已知原电池（-）Pt|Hg(l)|HgBr42-(aq)┊┊Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt(+)的EMFΘ=0.538V,EΘ(Hg2+/Hg)=0.8518V,EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V,则KfΘ(HgBr42-)=(D)。（A）3.1×1010(B)3.8×1036(C)2.0×1018(D)9.5×1029(10)将氢电极（p(H2)=100kPa）插入纯水中，与标准氢电极组成一个原电池，则EMF=(A)V。（A）0.414(B)-0.414(C)0(D)0.828第八章原子结构（自测试题）1、填空题（每空1分，共36分）（A）氢原子光谱是线状光谱这一实验事实说明了原子中电子能量的不连续性（量子化）；在氢原子中电子的能级由质子数n决定，其E3s=E3p,E3d<E4s;在钾原子中，电子能级由量子数（n,l）决定，其E4s<E3d;对钛原子，其E4s>E3d。（2）氢原子的基态1s电子在距核52.9pm附近的球壳中出现的概率最大，这是因为距核更近时，虽然概率密度较大，但球壳体积却较小，因而概率较小；距核更远处，虽然球壳体积较大，但概率密度却很小，因而概率也较小。（3）在φ2s2-r图中，r=2a0处，φ2s2=0,这类波函数为零的面称为节面，它的存在是电子运动具有波动性的表现；这种性质由电子衍射实验所证实。（4）描述一个原子轨道要用3个量子数，其符号分别是（n,l,m）;表征电子自旋的量子数是m，其取值可为（+，-）。（5）Pauling能级图中第六能级组中含有的原子轨道是（6s,4f,5d,6p）;能级交错可用钻穿效应来解释。如果没有能级交错，第三周期应有18种元素，实际上该周期只有8种元素。（6）当n=4时，该电子层电子的最大容量为32个；某元素原子在n=4的电子层上只有2个电子，在次外层l=2的轨道中有10个电子，该元素符号是Zn，位于周期表中第四周期，第ⅡB族，其核外电子排布式为1S22S22P63S23P63D104S2。（7）在元素周期表中，价层电子构型为ns2np3的元素有（N,P,As,Sb,Bi）,称为氮族或ⅤA族元素；价层电子构型为（n-1）d10ns2np6的元素有（Kr,Xe,Rn），这类元素属于0族或稀有气体。（8）镧系元素的价层电子构型为4f0~145d0~16s2。锆和铪、铌和钽性质相似是由于镧系收缩造成的。（9）第119号元素原子的最外层电子构型应为7s27p6;镧系元素处于第五周期。2、选择题（每小题1分，共9分）（1）下列叙述中正确的是（C）（A）氢原子核外只有一个电子，也只能有一个原子轨道（B）主量子数n=2时，只有2s和2p这两个原子轨道（C）n=2,l=1,m=0的原子轨道为2pz轨道（D）2p轨道是哑铃型的，2p电子沿“∞”字轨道运动（2）下列各组量子数中错误的是（B）（A）n=3,l=2,m=0,ms=+（B）n=2,l=2,m=-1,ms=-(C)n=4,l=1,m=0,ms=-(D)n=3,l=1,m=-1,ms=-(3)多电子原子中，以下列量子数表征的电子，其能量最高的是（D）。（A）2，1，-1，+(B)2，0，0，-(C)3，1，1，+(D)3，2，-1，+（4）表征3dz2轨道的量子数是（B）。（A）n=2,l=1,m=0(B)n=3,l=2,m=0(C)n=3,l=1,m=0(D)n=4,l=2,m=1(5)具有下列电子构型的原子中，属于激发态的是（A）。（A）1s22s12p1(B)1s22s22p6(C)1s22s22p63s2（D）1s22s22p63s23p64s1(6)下列原子半径大小顺序中正确的是（B）。（A）Be<Na<Mg(B)Be<Mg<Na(C)B<C<N(D)I<Br<K(7)下列元素中，第一电子亲和能最小（放热最多）的是（A）。（A）Cl(B)F(C)Na（D）K(8)下列元素中，第一电离能最大的是（C）。（A）Be(B)P(C)N(D)B(9)下列各组元素电负性大小顺序中错误的是（D）。（A）F>O>N(B)Cl>S>As(C)Li>Na>K(D)S>N>C第九章分子结构（自测试题）1、填空题（每空1分，共45分）（1）CO32-,NF3，POCl3,BF3的空间构型分别为平面三角形，三角锥，四面体，平面三角形；中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次是sp2,sp3,sp3,sp2。（2）NO3-,NH3，H2O,PCl4+的键角由大到小的顺序是NO3->PCl4+>NH3>H2O，中心原子不含有孤对电子的物种是NO3-，PCl4+。（3）SiF4,PCl5(g),SF6,ICl4-，BrF3的空间构型分别为正四面体，三角双锥，八面体，平面四方形，T形；中心原子的杂化轨道方式依次为sp3,sp3d,sp3d2,sp3d2,sp3d2,各分（离）子中的键角分别为109°，（90°,120°）,90°,90°，近90°。（4）按照σ，π键分类，在C2H4分子中，C和H间形成σ键，C和C之间形成σ，π键。（5）分子轨道是由原子轨道线性组合而成的，这种组合必须符合的三个原则是能量相近，最大重叠，对成性匹配。（6）根据分子轨道理论推测，在H2+,He2+,He2,B2,C2,Be2中，不能存在的两个物种是He2,Be2;在能够存在的物种中没有顺磁性的是C2。（7）CO与N2是等电子体，可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布，则其排布式为（σ1s）2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2,键级为3，呈反磁性，其稳定性比CO+强。（8）NO+与N2是等电子体，NO-与O2是等电子体，则NO-的分子轨道电子排布式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2，NO+和NO-的键级分别为3和2.5，它们的磁性分别为反磁性和顺磁性。NO+的稳定性比NO的稳定性强。2、选择题（每小题1分，共10分）（1）下列分子中，含有极性键的非极性分子是（Ｂ）。（A）P4(B)BF3(C)ICl(D)PCl3(2)下列化合物中，既存在离子键和共价键，又存在配位键的是（Ａ）。（A）NH4F(2)NaOH(C)H2S（Ｄ）BaCl2（３）下列化学键中极性最强的是（Ｃ）。（Ａ）Ｈ－Ｏ（Ｂ）Ｎ－Ｈ（Ｃ）Ｈ－Ｆ（Ｄ）Ｃ－Ｈ（４）下列分子或离子中，中心原子没有孤对电子的是（Ｄ）。（Ａ）ＡsＨ３（Ｂ）H2Se（Ｃ） NH3（Ｄ）PH4+（５）下列分子中，中心原子成键只采用等性ｓｐ３杂化的是（Ｄ）。（Ａ）Ｈ２Ｏ（Ｂ）ＮＨ３（Ｃ）ＳＯ３（Ｄ）ＣＨ４（６）ＳＦ４的空间构型是（Ｃ）。（Ａ）正四面体（Ｂ）四方锥（Ｃ）变形四面体（Ｄ）平面四方形（７）根据分子轨道理论，Ｏ２的最高占有轨道是（Ｂ）。（Ａ）π２ｐ（Ｂ）π２ｐ*（Ｃ）σ２ｐ（Ｄ）σ２ｐ*（８）下列叙述中错误的是（Ｄ）。（Ａ）双原子分子的键能等于键解离能（Ｂ）气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和（Ｃ）键能或键解离能越大，共价键越牢固（Ｄ）相同原子间双键键能等于单键键能的两倍（９）下列分子或离子中，键长最短的是（Ａ）。（Ａ）Ｏ２＋（Ｂ）Ｏ２（Ｃ）Ｏ２－（Ｄ）Ｏ２２－（１０）下列叙述中正确的是（Ｄ）。（A）旋转操作后φ数值相等，但符号相反,这种原子轨道属于ｕ对称（Ｂ）Ｈ２Ｏ分子的Ｃ２旋转轴是通过Ｏ原子核并垂直于分子平面的直线（Ｃ）ＨＦ的最高占有轨道是１πｕ反键轨道（Ｄ）ＨＦ分子中对成键有贡献的事进入３σ的电子第十章固体结构（自测试题）１、填空题（每空１分，共３５分）（１）ＣＯ２，SiO2，ＭgO,Ｃa的晶体类型分别为分子晶体，原子晶体，离子晶体，金属晶体；其中熔点最低的是ＣＯ２。（２）ＮaCl的熔点高于ＲbCl的，ＣaCl2的熔点低于ＮaCl的，ＭgO的熔点高于ＢaO的熔点。ＮaCl，ＭgO，ＳrO，ＫCl熔点由低到高的顺序为ＫCl＜ＮaCl＜ＳrO＜ＭgO。（３）在金属晶体中，金属原子配位数为12的密堆积中，以ABCABC...方式堆积的是面心立方密堆积，以ABAB．．．方式堆积的是六方密堆积。（４）石墨为层状晶体，每一层中每个碳原子采用ｓp2杂化方式以共价键（σ键）相连，为杂化的ｐ轨道之间形成大π键，层与层之间以分子间力而相互联系在一起。（５）Ｏ２－，Ｆ－，Ｎa＋，Ｍg２＋，Ａl３＋的核外电子排布为１s２２s２２p６，这些离子的半径由小到大的顺序为Ａl３＋＜Ｍg２＋＜Ｎa＋＜Ｆ－＜Ｏ２－。Ｍg２＋，Ｃa２＋，Ｓr２＋，Ｂa２＋的离子半径由小到大的顺序是Ｍg２＋＜Ｃa２＋＜Ｓr２＋＜Ｂa２＋。（６）ＣsＣl型和ＺnＳ型晶体中，正、负离子的配位数比分别为８:８和４：４；ｒ＋／ｒ－的范围分别为０.732～１.00和０.225～０.414。每个ＮaＣl晶胞中有4个Ｎa＋和７和Ｃl－。（７）稀有气体分子均为单原子分子，这些气体的分子间力有色散力，，而没有诱导力和取向力。它们的沸点由低到高的次序为Ｈe＜Ｎe＜Ａr＜Ｋr＜Ｘe。（８）ＰH3，ＡsＨ３，ＳbＨ3的沸点高低顺序为ＰＨ３＜ＡsＨ３＜SbＨ３，ＮＨ３的沸点比ＰＨ３的沸点高，氨分子间有分子间力中的色散力，取向力和诱导力存在，还有氢键。（９）Ｏ２－，Ｓ２－，Ｓe２－的极化率由小到大的顺序为Ｏ２－＜Ｓ２－＜Ｓe２－；Ｌi＋，Ｎa＋，Ｋ＋，Rb＋，Ｃs＋的极化力由小到大的顺序为Ｃs＋＜Bb＋＜Ｋ＋＜Ｎa＋＜Ｌi＋；Ｆe３＋的极化力比Ｆe２＋的极化力大。２、选择题（每小题１分，共１０分）（１）下列叙述中错误的是（Ｄ）。（Ａ）根据能带理论，绝缘体有满带和空带，且禁带宽度大（Ｂ）半导体有满带和空带，但禁带宽度较窄（Ｃ）分子间力没有饱和性和方向性，氢键有饱和性和方向性（Ｄ）金属钾是体心立方堆积，每个晶胞中只有一个钾原子（２）在金属晶体面心立方密堆积中，金属原子的配位数为（Ｄ）。（Ａ）４（Ｂ）６（Ｃ）８（Ｄ）１２（３）下列离子中，属于（９～１７）电子构型的是（Ｃ）。（Ａ）Ｓ２－（Ｂ）Ｓ