氯碱项目检测方法

1总则为了进一步明确化验室的操作，确保氯碱车间的正常生产，以满足生产需要，结合本岗位的实际情况特制定本文件。2适用范围本文件适用于氯碱化验室的操作，望本岗位全体员工认真学习，严格执行。3参照文件：《氯碱生产工艺分析》。4职责和权限4.1氯碱化验室为本文件的执行部门。4.2质检办为本文件的组织管理部门。4.3企划办为本文件的归口管理部门5具体内容5.1粗盐水的测定5.1.1氯化钠含量的测定5.1.1.1原理：在中性或微碱性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀，以铭酸钾为指示剂，当氯化钠反应完毕后，硝酸银立即与铭酸钾作用，生成砖红色的铭酸银沉淀.AgNO3+NaCl=AgCl!+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!+2KNO35.1.1.2试剂和溶液5.1.1.2试剂和溶液1硝酸银标准溶液硫酸溶液格酸钾溶液酚酞溶液5.1.1.3测定步骤：C（AgNO3）=0.1mol/l0.1mol/l50g/l10g/l吸取粗盐水25ml于500ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，静置。吸取制备液10ml于250ml三角瓶中，滴加1-2滴10g/l的酚酞指示剂，若溶液显微红色，以0.1mol/1的硫酸溶液（用滴定管）中和，至微红色消失，再加5滴铭酸钾指示剂（50g/l），加水至约50ml，在充分摇动下，用0.1mol/l硝酸银标准溶液滴定至溶液变为稳定的淡红色悬浊液，经充分摇动后不消失即为终点。计算氯化钠含量X（g/l）按下式计算C-FxO.05844xlOOOC-FxO.05844xlOOO式中：V——硝酸银标准溶液的体积，ml；C——硝酸银标准溶液的物质的量浓度，mol/l；0.05844——与1.00ml硝酸根标准溶液［C（AgNO3）=1.000mol/l］相当的以克表示的氯化钠质量。本法为银量法（莫尔法），此过程必须控制在中性或微碱性溶液（pH值6.5-10.5）中滴定，在酸性溶液中（pH<6.5），由于铭酸银溶于酸，使滴定结果偏高，而如在碱性溶液中银离子又生成灰黑色氧化银沉淀，影响滴定与终点的判定。根据氯化银溶度积Ksp=[Ag+]・[Cl-]=1.8X10-10和铭酸银溶度积Ksp=2[Ag+]・[CrO4-]=2.0X10-12的计算，被测溶液中CrO42-浓度为1.1X10-2mol/l时，稍过量硝酸银恰好能生成砖红色铭酸银沉淀。但由于铭酸银本身黄色较深，终点不易观察，所以实际用量要比理论量少一些。一般铭酸银浓度为2.6X10-3—5.2X10-3mol/l即50-100ml滴定液中需加入50g/l的铭酸钾指示剂1ml。在滴定过程中，生成的氯化银沉淀能吸附氯离子，铭酸银沉淀将过早地出现，因此滴定时必须剧烈震荡溶液，使吸附的氯离子重新反应生成氯化银沉淀。若粗盐水呈酸性则改用0.1mol/l的NaOH溶液中和，滴至溶液（酚酞1g/l作指示剂）呈中性。5.1.2氢氧化钠和碳酸钠含量的测定5.1.2.1原理酸碱中和反应，用酸滴定时，滴定至酚酞变色为第一等当点，此时，碳酸钠转化为碳酸氢钠，而氢氧化钠完全中和，反应式如下：Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O再加甲基橙指示剂继续滴定时，至变色为第二等当点，此时碳酸氢钠完全中和，反应式如下：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2t5.1.2.2试剂和溶液盐酸标准溶液C(HC1)=0.1mol/l酚酞溶液1g/l③甲基橙溶液1g/l5.1.2.3测定步骤吸取冷却至室温的试样25ml于250ml锥形瓶中，加2-3滴酚酞指示剂，用0.1mol/l盐酸标准溶液滴定至溶液红色刚刚消失为终点，再加1g/l甲基橙指示剂1-2滴，继续滴定至溶液变为橙红色为终点。计算氢氧化钠含量X3和碳酸钠含量X4按下式计算想〃)/仍一*0.04。％网X血止£2啰竺xl。。。式中：V1——以酚酞为指示剂滴定时，盐酸标液的体积，ml；V2以甲基橙为指示剂滴定时，盐酸标液的体积，ml；C——盐酸标液的摩尔浓度，mol/l；0.04000——与1.00ml盐酸标液［C(HCl)=1.0000mol/l］相当的以克表示的氢氧化钠的质量。碳酸钠的质量。5.2澄清桶盐水的测定5.2.1氯化钠含量的测定同5.1.1粗盐水中氯化钠含量的测定5.2.2钙镁含量的测定5.2.2.1原理(1)钙离子测定在pH为12-13的碱性溶液中，以钙一羧酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定样品，钙一羧酸指示剂与钙离子形成稳定性较差的红色络合物，当用EDTA溶液滴定时，EDTA即夺取络合物中的钙离子，游离出钙-羧酸指示剂的阴离子。以下用NaH2T代表指示剂，Na2H2Y代表EDTA，其反应式如下：Ca2++NaH2T=Na++2H++CaT-CaT-+Na2H2Y=CaY2-+2Na++H++HT2-(2)镁离子测定用氨水(1+1)溶液调节试样的pH^10，以铭兰黑为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，测得钙镁离子总量，再从总量中减去钙离子含量，即得镁离子含量。其反应式如下：Mg2++NaH2T=Na++2H++MgT-MgT-+Na2H2Y=MgY2-+2Na++H++HT2-5.2.2.2试剂和溶液

①EDTA标准溶液C(EDTA)=0.01mol/l②盐酸羟胺溶液10g/l③三乙醇胺溶液300g/l①EDTA标准溶液C(EDTA)=0.01mol/l②盐酸羟胺溶液10g/l③三乙醇胺溶液300g/l④氨水1+1⑤盐酸溶液1mol/l⑥氢氧化钠溶液2mol/l⑦钙-羧酸指示剂0.5%⑧格兰黑指示剂2g/l5.2.2.3测定步骤钙的测定吸取样品50ml于250ml锥形瓶中，先用1mol/l盐酸溶液中和pH^2，按顺序分别加入10g/L盐酸羟胺溶液1ml,300g/l三乙醇胺溶液1ml，2mol/l氢氧化钠溶液2ml，每次加入试剂后摇匀，再加入约0.1g0.5%钙-羧酸指示剂，用0.01mol/lEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯兰色为终点。钙镁测定吸取同一样品50ml于250ml锥形瓶中，先用1mol/l盐酸溶液中和至pH^2，按顺序分别加入10g/1盐酸羟胺溶液1ml,三乙醇胺溶液1ml,1+1氨水5ml，每次加入试剂后摇匀，再加5滴格兰黑指示剂，用0.01mol/lEDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯兰色为终点。计算钙离子含量X5，镁离子含量X6分别按下式计算:X伽〃)/化;X伽〃)/化;go炎3七以50式中：V1——滴定钙时，EDTA标准溶液的体积，ml；C——EDTA标准溶液的摩尔浓度,mol/l0.04008——与1.00mlEDTA标准溶液［C(EDTA)=1.000mol/l］相当的以克表示的钙的质量。0.02431——与1.00mlEDTA标准溶液［C(EDTA)=1.000mol/l］相当的以克表示的镁的质量。5.2.3氢氧化钠和碳酸钠含量的测定同5.1.2粗盐水中氢氧化钠和碳酸钠含量的测定5.3精盐水的测定同5.2澄清桶盐水的测定5.4盐泥中氯化钠含量的测定5.4.1测定步骤吸取盐泥1.0ml于250ml锥形瓶中，加入40ml水和50g/l铭酸钾指示剂1ml,用0.1mol/l硝酸银标准溶液滴定至砖红色为终点。5.4.2计算盐泥中氯化钠含量X按下式计算：,小0,05844*(gjxI式中：C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/l；硝酸银标准溶液的体积，ml；0.05844——与1.00ml硝酸银标准溶液［C（AgN03）=1.000mol/l］相当的以克表示的氯化钠的质量。5.5盐酸中总酸度的测定5.5.1原理试样溶液以漠甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。HCl+NaOH=NaCl+H2O5.5.2试剂和溶液A、氢氧化钠标准溶液C（NaOH）=1.000mol/lB、漠甲酚绿（HG3-1220）乙醇溶液1g/l5.5.3测定步骤从试样中吸取约3ml盐酸，置于内装15ml水已称重（精确至0.0002g）的锥形瓶中（具塞），混匀并称量，称准至0.0002g。滴加2-3滴漠甲酚绿（1g/l），用1.000mol/l氢氧化钠标准溶液滴定到溶液由黄色变为蓝色即为终点。5.5.4计算高纯盐酸的总酸度（以HCl计）百分含量（X%）按下式计算：C——氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/l；m——所称取的高纯盐酸的质量，g；0.03646——与1.00ml氢氧化钠标准溶液［C（NaOH）=1.000mol/l］相当的以克表示的氯化氢的质量。5.6氯氢处理岗位硫酸（稀硫酸、泵循环酸）浓度的测定5.6.1原理用硫代硫酸钠除去游离氯，然后用氢氧化钠滴定。Cl2+2Na2S2O3=2NaCl+Na2S4O6H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O5.6.2试剂和溶液氢氧化钠标准溶液C（NaOH）=1.000mol/l硫代硫酸钠溶液0.1mol/l甲基红一次甲基蓝混合指示剂5.6.3测定步骤用干燥的称量瓶称取试样1-1.5g（称准至0.001g）移入盛有约50ml水的锥形瓶中，加硫代硫酸钠数滴（至无氯气味），滴加3-5滴甲基红一次甲基蓝指示剂，用1.0mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由紫色变为灰绿色为终点。5.6.4计算硫酸浓度X按下式计算:硫酸浓度X按下式计算:式中：V——氢氧化钠标准溶液的体积，ml；C——氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/l；m——试样的质量，g，0.04904——与1.00ml氢氧化钠标准溶液［C（NaOH）=1.000mol/l］相当的以克表示的硫酸的质量。5.7淡碱液的测定5.7.1淡碱液中氢氧化钠含量的测定原理试样溶液中先加入氯化钡，将碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。反应式如下：Na2CO3+BaCl2=BaCO3!+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O5.7.1.2试剂和溶液②氯化钡溶液100g/l③酚酞指示剂②氯化钡溶液100g/l③酚酞指示剂10g/l5.7.1.3仪器和设备一般实验室仪器5.7.1.4分析步骤吸取冷却至室温的样品5ml于250ml锥形瓶中，加入10ml氯化钡溶液(100g/l),2-3滴酚酞指示剂(10g/l)，用1.0mol/1盐酸标准溶液滴定至微红色为终点。5.7.1.5计算氢氧化钠含量X1(g/l)按下式计算:x1000式中：C——盐酸标准溶液的浓度，mol/l；V——消耗盐酸标准溶液的体积，ml；0.04000——与1.00ml盐酸标准溶液［C(HCl)=1.000mol/l］相当的以克表示的氢氧化钠的质量。5.7.2淡碱液中氯化钠含量的测定原理先用硫酸将试样中和，在中性或微碱性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀。以铭酸钾为指示剂，当氯化钠反应完毕后，硝酸银立即与铭酸钾作用，生成砖红色的铭酸银沉淀，其反应式如下:2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2OAgNO3+NaCl=AgCl!+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!+2KNO35.7.2.2试剂和溶液硝酸银标准溶液C(AgNO3)=0.1mol/l硫酸溶液200g/l格酸钾溶液50g/l④酚酞溶液10g/l5.7.2.3测定步骤吸取样品5ml于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。吸取制备液10ml于250ml锥形瓶中，滴加1-2滴酚酞指示液(10g/l)，以200g/l硫酸溶液中和至微红色，再加5滴铭酸钾溶液(50g/l)，加水至约50ml，在充分摇动下，用0.1mol/1硝酸银标准溶液滴定至溶液变为稳定的淡红色悬浊液，经充分摇动后不消失为终点。计算氯化钠含量X2(g/l)按下式计算V/5CKxO.05844*烦')=——LiS*］曲°5x出式中：V——硝酸银标准溶液的体积，ml；C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/l0.05844——与1.00ml硝酸银标准溶液［C（AgNO3）=1.000mol/l］相当的以克表示的氯化钠的质量。5.8漂白液的测定5.8.1漂白液中有效氯含量的测定5.8.1.1原理：在酸性溶液中，次氯酸根与碘化钾反应，游离碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。ClO-+2I-+2H+=Cl-+I2+H2OI2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI5.8.1.2试剂和溶液硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）=0.1mol/l②碘化钾溶液100g/l硫酸溶液1.0mol/l④淀粉溶液10g/l5.8.1.3测定步骤吸取样品15ml，置于内装20ml水并已称重的100ml烧杯中，称量（精确至0.01g），然后全部移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取以上制备液25ml，于已盛有25ml水的250ml碘量瓶中，迅速加入10ml硫酸溶液（1.0mol/l）、20ml碘化钾溶液（100g/l），塞紧瓶塞，摇匀，并以水封，放置暗处5min，用0.1mol/lNa2S2O3标准溶液滴定至溶液呈浅黄色时，再加10g/l淀粉溶液1ml，继续滴定至蓝色消失。有效氯含量X1（%）按下式计算式中：C—一硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度mol/l；V—一硫代硫酸钠标准溶液之体积，ml；0.03545——与1.00ml硫代硫酸钠标准溶液［C（Na2S2O3）=1.000mol/l］相当的以克表示的有效氯的质量。5.8.2漂白液中石灰乳含量的测定原理：在不含次氯酸根的介质中，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，滴至微粉红色即为终点。OCl-+H2O2=Cl-+O2+H2OCa（OH）2+2HCl=CaCl2+2H2O5.8.2.2试剂和溶液①过氧化氢（GB6684）30g/l②盐酸标准滴定溶液C（HCl）=1.0mol/l③酚酞溶液10g/l④蔗糖溶液100g/l5.8.2.3测定步骤称取5g试样（称准至0.01g），置于250锥形瓶中，滴加过氧化氢至溶液不冒气泡，加入20ml蔗糖溶液（100g/l）、2-3滴酚酞（10g/l），用盐酸标准溶液滴定至浅粉色为终点。计算石灰乳含量X2(%)按下式计算尊_—。.。3705聂。m式中：C——盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/l；V——盐酸标准溶液的用量，ml；m——试样的质量，g；0.03705——与1.00ml盐酸标准溶液［C(HCl)=1.000mol/l］相当的以克表示的氢氧化钙的质量。5.9蒸发碱液的测定5.9.1蒸发碱液中氢氧化钠含量的测定原理试样溶液中先加入氯化钡，将碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。反应式如下：Na2CO3+BaCl2=BaCO3!+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O5.9.1.2试剂和溶液

②氯化钡溶液剂10g/l②氯化钡溶液剂10g/l100g/l③酚酞指示5.9.1.3仪器和设备一般实验室仪器5.9.1.4分析步骤吸取冷却至室温的样品1ml于250ml锥形瓶中，加入10ml氯化钡溶液(100g/l)、2-3滴酚酞指示剂(10g/l)、约20ml水，用1.0mol/l盐酸标准溶液滴定至微红色为终点。计算氢氧化钠含量X1(g/l)按下式计算：严吒彻式中：C——盐酸标准溶液的浓度，mol/l；V——消耗盐酸标准溶液的体积，ml；0.04000——与1.00ml盐酸标准溶液［C(HCl)=1.000mol/l］相当的以克表示的氢氧化钠的质量。5.9.2蒸发碱液中氯化钠含量的测定先用硫酸将试样中和，在中性或微碱性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀。以铭酸钾为指示剂，当氯化钠反应完毕后，硝酸银立即与铭酸钾作用，生成砖红色的铭酸银沉淀，其反应式如下：2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2OAgNO3+NaCl=AgCl!+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!+2KNO35.9.2.2试剂和溶液硝酸银标准溶液C（AgNO3）=0.1mol/l硫酸溶液200g/l格酸钾溶液50g/l④酚酞溶液10g/l5.9.2.3测定步骤吸取样品1ml于250ml锥形瓶中，滴加1-2滴酚酞指示液（10g/l），以200g/l硫酸溶液中和至微红色，再加5滴铭酸钾溶液（50g/l），加水至约50ml，在充分摇动下，用0.1mol/1硝酸银标准溶液滴定至溶液变为稳定的淡红色悬浊液，经充分摇动后不消失为终点。5.9.2.4计算氯化钠含量X2（g/l）按下式计算,、CKx0.05844

Ai（）jX式中：V——硝酸银标准溶液的体积，ml；C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/l0.05844——与1.00ml硝酸银标准溶液［C(AgNO3)=1.000mol/l］相当的以克表示的氯化钠的质量。5.10蒸发回盐水的测定5.10.1蒸发回盐水中氯化钠含量的测定5.10.1.1原理：在中性或微碱性溶液中，以铭酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定其中的氯离子。NaCl+AgNO3=AgCl!+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!+2KNO35.10.1.2试剂和溶液硝酸银标准溶液C(AgNO3)=0.1mol/l氢氧化钠溶液0.1mol/l③铭酸钾溶液50g/l酚酞溶液10g/l⑤硫酸溶液1mol/l5.10.1.3测定步骤吸取试样5ml于100ml容量瓶中，加水稀释到刻度，摇匀。吸取制备液10ml于250ml三角形瓶中，以10g/1酚酞为指示剂，用硫酸溶液中和至微红色，再加50g/l铭酸钾指示剂5滴，用0.1mol/l硝酸银标准溶液滴定至淡红色为终点。氯化钠含量X1(g/l)按下式计算J1=™^xl000*而式中：C——硝酸银标准溶液的物质的量浓度，mol/l；V——硝酸银标准溶液的体积，ml；0.05844——与1.00ml硝酸银标准溶液［C(AgNO3)=1.000mol/l］相当的以克表示的氯化钠的质量。5.10.2蒸发回盐水中氢氧化钠含量的测定原理试样溶液中先加入氯化钡，将碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。反应式如下：Na2CO3+BaCl2=BaCO3!+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O5.10.2.2试剂和溶液盐酸标准溶液C(HCl)=0.1000mol/l氯化钡溶液100g/l③酚酞指示剂10g/l一般实验室仪器5.10.2.4分析步骤吸取冷却至室温的样品5ml于250ml锥形瓶中，加入10ml氯化钡溶液(100g/l)、2-3滴酚酞指示剂(10g/l)、约20ml水，用0.1mol/l盐酸标准溶液滴定至微红色为终点。计算氢氧化钠含量X2(g/l)按下式计算：x^c.rxo.Q4000xlOQO式中：C——盐酸标准溶液的浓度，mol/l；V——消耗盐酸标准溶液的体积，ml；0.04000——与1.00ml盐酸标准溶液［C(HCl)=1.000mol/l］相当的以克表示的氢氧化钠的质量。5.10.3电解盐水的测定同5.3精盐水的测定5.11氯气的测定用100ml氯气量管取样，置换三次，恰好取样100ml，然后用（100g/l）硫代硫酸钠溶液吸收。根据剩余气体的体积来计算氯气纯度。氯气纯度Cl2（%）按下式计算ioo-r100ioo-r100xlOO%式中：V——剩余气体的体积，ml5.11.2氯内含氢的测定（燃烧法）将测定氯气纯度的剩余气体排入与燃烧器相连的气体量管，并加入空气使体积至98〜100ml，稳定1min后读数，记其