氧化还原滴定法课件002

第九章氧化还原滴定法氧化还原滴定法（oxidationreductiontitration）是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。2022/11/191第九章氧化还原滴定法氧化还原滴定法2022/11/111第九章氧化还原滴定法第一节概述第二节指示剂第三节碘量法第四节高锰酸钾法第五节亚硝酸钠法2022/11/192第九章氧化还原滴定法第一节概述2022/11/112第一节概述一、氧化还原滴定法的特点二、氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求三、氧化还原滴定法的分类2022/11/193第一节概述一、氧化还原滴定法的特点2022/11/113一般氧化还原滴定法的特点1.反应机理复杂、多步反应2.有的反应程度虽高但反应速度缓慢3.有的伴有副反应且无明确计量关系2022/11/194一般氧化还原滴定法的特点1.反应机理复杂、多步反应2022/氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求1.反应要按方程式中的系数关系定量地进行完全；2.无副反应发生；3.反应速率要快；4.要有简便的方法确定滴定终点。

2022/11/195氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求1.反应要按方程式中的系数一、提高氧化还原反应速率的方法例：2MnO4-+H2C2O42Mn2++10CO2+8H2O1.升高溶液温度:升温可加快碰撞，加快反应,每增高100C，速度增加2～3倍2022/11/196一、提高氧化还原反应速率的方法例：2MnO4-+H2C一、提高氧化还原反应速率的方法2.增大反应物的浓度­­­-+vIH,][,][注：，反应完全，暗处放酸性条件下，过量min10KI例：Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2O

2022/11/197一、提高氧化还原反应速率的方法2.增大反应物的浓度­­­-+一、提高氧化还原反应速率的方法3.催化剂改变反应历程，加速反应。同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应）2022/11/198一、提高氧化还原反应速率的方法3.催化剂2022/11/1一、提高氧化还原反应速率的方法诱导反应：由于一个氧化还原的发生促进了 另一个氧化还原的进行。受诱体诱导体作用体MnOClFe42--+®¾¾OH4Fe5MnH8Fe5MnO23224++=++++++-OH8Cl5Mn2H16Cl10MnO22224++=++++--在HCl作介质时的副反应主反应4.抑制副反应的发生2022/11/199一、提高氧化还原反应速率的方法诱导反应：由于一个氧化还原的发二、氧化还原滴定法的分类根据滴定液所用氧化剂名称的不同分为碘量法高锰酸钾法重铬酸钾法亚硝酸钠法溴量法铈量法2022/11/1910二、氧化还原滴定法的分类根据滴定液所用氧化剂名称的不同分为第二节指示剂一、自身指示剂二、特殊指示剂三、氧化还原指示剂2022/11/1911第二节指示剂一、自身指示剂2022/11/1111一、自身指示剂有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称自身指示剂。2022/11/1912一、自身指示剂有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色一、自身指示剂优点：无须选择指示剂，利用自 身颜色变化指示终点紫色

无色

深棕色

无色2.5×10-6mol/L→粉红色

2.5×10-6mol/L→浅黄色有机溶剂中→鲜明紫红色MnOMn42-+®II2®-2022/11/1913一、自身指示剂优点：无须选择指示剂，利用自 身颜色二、特殊指示剂有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接 碘量法例：淀粉+I3－——深兰色配合物（5.0×10-6mol/L→显著蓝色）2022/11/1914二、特殊指示剂有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还三、氧化还原指示剂

具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点

In（Ox）

+neIn（Red）)()(')()0(lg059.0RInOInInInCC+=qRn2022/11/1915三、氧化还原指示剂

具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜三、氧化还原指示剂

ORCCRInOIn®Þ指示剂颜色从从10~101)()(ROCCRInOIn®Þ指示剂颜色从从101~10)()(指示剂的理论变色点：nRInIn059.0')()0(±q指示剂的变色范围：2022/11/1916三、氧化还原指示剂

ORCCRInOIn®Þ指示剂颜色从从三、氧化还原指示剂

指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致2022/11/1917三、氧化还原指示剂

指示剂的选择原则：2022/11/11第三节碘量法一、基本原理二、指示剂三、滴定液的配制四、应用实例2022/11/1918第三节碘量法一、基本原理2022/11/1118一、基本原理利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法电极反应I2+2e2I-

VII5345.02=-q2022/11/1919一、基本原理利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方（一）直接碘量法利用I2的弱氧化性滴定还原性物质测定对象：具有还原性的物质可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-''2qq-<II2022/11/1920（一）直接碘量法利用I2的弱氧化性滴定还原性物质测定对象：具（一）直接碘量法酸度要求:弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐强碱性介质：I2发生歧化反应4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反应）3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反应）2022/11/1921（一）直接碘量法酸度要求:弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9（二）间接碘量法（滴定碘法）利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质。凡是电极电位比高的氧化性物质，可用l-还原，然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘－－置换滴定法。凡是电极电位比低的还原性物质，可与过量的碘液作用，待反应完全后，再用硫代硫酸钠滴定液剩余的碘－－返滴定法。2022/11/1922（二）间接碘量法（滴定碘法）利用I-的中等强度还原性滴定氧化（二）间接碘量法（滴定碘法）酸度要求：中性或弱酸性碱性介质:I2与S2O32-发生副反应，无计量关系S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）强酸性介质:S2O32-发生分解导致终点拖后4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O2022/11/1923（二）间接碘量法（滴定碘法）酸度要求：中性或弱酸性碱性介质:(三)碘量法误差的主要来1．碘的挥发预防：1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度2）溶液温度勿高3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）4）滴定中勿过分振摇2022/11/1924(三)碘量法误差的主要来1．碘的挥发2022/11/1124(三)碘量法误差的主要来2．碘离子的氧化（酸性条件下）预防：1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗处放置）3）I2完全析出后立即滴定，滴定速度易快2022/11/1925(三)碘量法误差的主要来2．碘离子的氧化（酸性条件下）202二、指示剂I2（过量）+I-I3-(与淀粉形成深蓝色配合物)变色原理2022/11/1926二、指示剂I2（过量）+I-二、指示剂加入时间：直接碘量法:滴定前加入(终点:无色→深蓝色)间接碘量法:近终点加入(终点:深蓝色消失)间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后条件：室温；弱酸性；新鲜配制2022/11/1927二、指示剂加入时间：2022/11/1127三、滴定液的配制（一）碘滴定液（二）硫代硫酸钠滴定液2022/11/1928三、滴定液的配制（一）碘滴定液2022/11/1128（一）碘滴定液1.配制:1)加入适量的KI，使生成，这样既可增加的溶解度，还能降低其挥发性；2)加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸盐杂质，并可在滴定时中和配制滴定液时加入的少量稳定剂；3)为防止少量未溶解的碘影响浓度，需用垂熔玻璃漏斗滤过后再标定；4)贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以避免KI的氧化

2022/11/1929（一）碘滴定液1.配制:2022/11/1129（一）碘滴定液2.标定:As2O3+6OH-2AsO33-+3H2O322OAsIn2n=AsO33-+I2+2H2OH3AsO4+2I-+H+2022/11/1930（一）碘滴定液2.标定:As2O3+6OH-（一）碘滴定液3.条件为使碘氧化亚砷酸钠的反应能定量进行，通常加入碳酸氢钠，使溶液呈弱碱性（pH8～9）；淀粉指示剂在滴定前加入。

2022/11/1931（一）碘滴定液3.条件2022/11/1131（一）碘滴定液4.浓度计算2022/11/1932（一）碘滴定液4.浓度计算2022/11/1132（二）硫代硫酸钠滴定液1.配制煮沸，冷却水，加入Na2CO3使pH=9~10，放置7~8天，过滤不稳定原因a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解S2O32-+CO2+H2O→HSO3-+HCO3-+S↓b．空气氧化：2S2O32-+O2→SO42-+S↓c．水中微生物作用：S2O32-→Na2SO3+S↓2022/11/1933（二）硫代硫酸钠滴定液1.配制2022/11/11332.标定K2Cr2O7基准物标定法（1）原理

I2+2S2O32-2I-+S4O62-(加水稀释→弱酸性)

722322OCrKOSNan6n=Cr2O72-+6I-（过量）+14H+2Cr3++3I2+7H2O （酸度高）

2022/11/19342.标定K2Cr2O7基准物标定法I2+2S22.标定（2）指示剂淀粉，近终点时加终点：蓝色－亮绿色（3）浓度计算72272232232210006OCrKOCrKOSNaOSNaMmVC×=×2022/11/19352.标定（2）指示剂72272232232210006OCr2.标定I2+2S2O32-2I-+S4O62-322223222OSNaIIOSNsVVCC××=I2滴定液比较法2022/11/19362.标定I2+2S2O32-四、应用实例例1维生素C的含量测定例2焦亚硫酸钠的含量测定2022/11/1937四、应用实例例1维生素C的含量测定2022/11/11四、应用实例例1维生素C的含量测定1.原理2022/11/1938四、应用实例例1维生素C的含量测定2022/11/11四、应用实例例1维生素C的含量测定2.步骤精密称取维生素C试样约0.2g，加放冷的新煮沸过的蒸馏水100mL和稀醋酸10mL，在锥形瓶中溶解后，加淀粉指示剂1mL，用碘滴定液滴定至溶液显蓝色并在30s内不褪色即为终点。2022/11/1939四、应用实例例1维生素C的含量测定2022/11/113四、应用实例例1维生素C的含量测定.计算s3OHCIICm10MVc%V68622-×=2022/11/1940四、应用实例例1维生素C的含量测定s3OHCIICm1四、应用实例例2焦亚硫酸钠的含量测定1.原理HI4SOHSONaOH3)(I2OSNa424222522+++＝＋过量NaI2OSNa)(IOSNa26422322+=+剩余3222522OSNa4I2OSNa»»322522OSNaOSNann4=2022/11/1941四、应用实例例2焦亚硫酸钠的含量测定HI4SOHSONa四、应用实例例2焦亚硫酸钠的含量测定2.计算%OSNa522%100S10M)VV(c413OSNaOSNaOSNa522322322××××=-回滴空白－2022/11/1942四、应用实例例2焦亚硫酸钠的含量测定%OSNa522%1第四节高锰酸钾法一、基本原理二、滴定液的配制与标定三、应用实例2022/11/1943第四节高锰酸钾法一、基本原理2022/11/1143一、基本原理利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法MnO4-

+5e+8H+Mn2++4H2O注：酸性调节(0.5～1mol/L),用H2SO4不用HCl或HNO3MnO4-

+2H2O+3eMnO2↓+4OH-

MnO4-

+eMnO42-2022/11/1944一、基本原理利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法Mn二、滴定液的配制与标定

1.基准物As2O3，H2C2O4·2H2O，纯铁丝，Na2C2O4，H2C2O4·2H2O

4422KMnOOCNan25n=

2MnO4-

+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O2022/11/1945二、滴定液的配制与标定

1.基准物As2O3，H2C2O4二、滴定液的配制与标定

2.指示剂：自身指示剂3.条件：a.酸度：0.5～1mol/LH＋b.温度：65℃c.滴定速度：慢－快－慢d.滴定终点：无色－微红2022/11/1946二、滴定液的配制与标定

2.指示剂：2022/11/114二、滴定液的配制与标定

4.浓度计算：44224224KMnOOCNaOCNaKMnOVM1000m52c×=2022/11/1947二、滴定液的配制与标定

4.浓度计算：44224224KM三、应用实例例1过氧化氢的含量测定例2血清钙的测定2022/11/1948三、应用实例例1过氧化氢的含量测定2022/11/11三、应用实例例1H2O2的含量测定原理422KMnOOHn25n=2Mn2++5O2↑+8H2O

2MnO4-

+5H2O2+6H+2022/11/1949三、应用实例例1H2O2的含量测定422KMnOOHn三、应用实例例1H2O2的含量测定计算%100Vs1000MVC25%OHOHKMnOKMnO222244××=2022/11/1950三、应用实例例1H2O2的含量测定%100Vs1000三、应用实例例2血清钙的测定原理¯=+-+422422OCaCOCCa+++=+242242CaOCHH2OCaCOH8CO10Mn2H6OCH5MnO22224224+­+=++++-4224OCH5KMnO2»4422KMnOOCHn25n=2022/11/1951三、应用实例例2血清钙的测定¯=+-+422422OC三、应用实例例2血清钙的测定计算)mL/g100%V10MVc25%Ca3CaKMnOKMnO44（试样××=-2022/11/1952三、应用实例例2血清钙的测定)mL/g100%V10M第五节亚硝酸钠法一、基本原理二、指示剂三、滴定液的配制与标定四、应用实例2022/11/1953第五节亚硝酸钠法一、基本原理2022/11/1153一、基本原理亚硝酸钠法（sodiumnitritemethod）是以NaNO2为滴定液，在酸性溶液中测定芳香族伯胺和芳香族仲胺类化合物的氧化还原滴定法。2022/11/1954一、基本原理亚硝酸钠法（sodiumnitriteme一、基本原理重氮化滴定法亚硝基化滴定法ArNH2+NaNO2+2HCl[Ar-N+2]Cl-+NaCl+2H2O2022/11/1955一、基本原理重氮化滴定法ArNH2+NaNO2+2HCl[二、指示剂（一）外指示剂多用KI-淀粉指示剂（二）内指示剂以橙黄Ⅳ－亚甲蓝用得较多，中性红、二苯胺及亮甲酚蓝也有应用2022/11/1956二、指示剂（一）外指示剂2022/11/1156三、滴定液的配制与标定

（一）配制NaNO2水溶液不稳定，放置后浓度显著下降，配制时需加入少许Na3CO3

作稳定剂，使溶液呈弱碱性（pH10），三个月内浓度基本不变2022/11/1957三、滴定液的配制与标定

（一）配制2022/11/115三、滴定液的配制与标定

（二）标定H3OSNH2+NaNO2+2HClH3OSN2+Cl-+NaCl+2H2O2022/11/1958三、滴定液的配制与标定

（二）标定H3OSNH2+NaN三、滴定液的配制与标定

（三）计算NSOHCNaNO3NSOHcNaNO37623762MV10mc×=2022/11/1959三、滴定液的配制与标定

（三）计算NSOHCNaNO3NS四、应用实例例1盐酸普鲁卡因的含量测定原理2022/11/1960四、应用实例例1盐酸普鲁卡因的含量测定2022/11/四、应用实例例1盐酸普鲁卡因的含量测定计算%HClNOHC222013.%100S10MVc3HClNOHCNaNONaNO22201322××=-×2022/11/1961四、应用实例例1盐酸普鲁卡因的含量测定%HClNOHC第九章氧化还原滴定法氧化还原滴定法（oxidationreductiontitration）是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。2022/11/1962第九章氧化还原滴定法氧化还原滴定法2022/11/111第九章氧化还原滴定法第一节概述第二节指示剂第三节碘量法第四节高锰酸钾法第五节亚硝酸钠法2022/11/1963第九章氧化还原滴定法第一节概述2022/11/112第一节概述一、氧化还原滴定法的特点二、氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求三、氧化还原滴定法的分类2022/11/1964第一节概述一、氧化还原滴定法的特点2022/11/113一般氧化还原滴定法的特点1.反应机理复杂、多步反应2.有的反应程度虽高但反应速度缓慢3.有的伴有副反应且无明确计量关系2022/11/1965一般氧化还原滴定法的特点1.反应机理复杂、多步反应2022/氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求1.反应要按方程式中的系数关系定量地进行完全；2.无副反应发生；3.反应速率要快；4.要有简便的方法确定滴定终点。

2022/11/1966氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求1.反应要按方程式中的系数一、提高氧化还原反应速率的方法例：2MnO4-+H2C2O42Mn2++10CO2+8H2O1.升高溶液温度:升温可加快碰撞，加快反应,每增高100C，速度增加2～3倍2022/11/1967一、提高氧化还原反应速率的方法例：2MnO4-+H2C一、提高氧化还原反应速率的方法2.增大反应物的浓度­­­-+vIH,][,][注：，反应完全，暗处放酸性条件下，过量min10KI例：Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2O

2022/11/1968一、提高氧化还原反应速率的方法2.增大反应物的浓度­­­-+一、提高氧化还原反应速率的方法3.催化剂改变反应历程，加速反应。同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应）2022/11/1969一、提高氧化还原反应速率的方法3.催化剂2022/11/1一、提高氧化还原反应速率的方法诱导反应：由于一个氧化还原的发生促进了 另一个氧化还原的进行。受诱体诱导体作用体MnOClFe42--+®¾¾OH4Fe5MnH8Fe5MnO23224++=++++++-OH8Cl5Mn2H16Cl10MnO22224++=++++--在HCl作介质时的副反应主反应4.抑制副反应的发生2022/11/1970一、提高氧化还原反应速率的方法诱导反应：由于一个氧化还原的发二、氧化还原滴定法的分类根据滴定液所用氧化剂名称的不同分为碘量法高锰酸钾法重铬酸钾法亚硝酸钠法溴量法铈量法2022/11/1971二、氧化还原滴定法的分类根据滴定液所用氧化剂名称的不同分为第二节指示剂一、自身指示剂二、特殊指示剂三、氧化还原指示剂2022/11/1972第二节指示剂一、自身指示剂2022/11/1111一、自身指示剂有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称自身指示剂。2022/11/1973一、自身指示剂有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色一、自身指示剂优点：无须选择指示剂，利用自 身颜色变化指示终点紫色

无色

深棕色

无色2.5×10-6mol/L→粉红色

2.5×10-6mol/L→浅黄色有机溶剂中→鲜明紫红色MnOMn42-+®II2®-2022/11/1974一、自身指示剂优点：无须选择指示剂，利用自 身颜色二、特殊指示剂有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接 碘量法例：淀粉+I3－——深兰色配合物（5.0×10-6mol/L→显著蓝色）2022/11/1975二、特殊指示剂有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还三、氧化还原指示剂

具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点

In（Ox）

+neIn（Red）)()(')()0(lg059.0RInOInInInCC+=qRn2022/11/1976三、氧化还原指示剂

具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜三、氧化还原指示剂

ORCCRInOIn®Þ指示剂颜色从从10~101)()(ROCCRInOIn®Þ指示剂颜色从从101~10)()(指示剂的理论变色点：nRInIn059.0')()0(±q指示剂的变色范围：2022/11/1977三、氧化还原指示剂

ORCCRInOIn®Þ指示剂颜色从从三、氧化还原指示剂

指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致2022/11/1978三、氧化还原指示剂

指示剂的选择原则：2022/11/11第三节碘量法一、基本原理二、指示剂三、滴定液的配制四、应用实例2022/11/1979第三节碘量法一、基本原理2022/11/1118一、基本原理利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法电极反应I2+2e2I-

VII5345.02=-q2022/11/1980一、基本原理利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方（一）直接碘量法利用I2的弱氧化性滴定还原性物质测定对象：具有还原性的物质可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-''2qq-<II2022/11/1981（一）直接碘量法利用I2的弱氧化性滴定还原性物质测定对象：具（一）直接碘量法酸度要求:弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐强碱性介质：I2发生歧化反应4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反应）3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反应）2022/11/1982（一）直接碘量法酸度要求:弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9（二）间接碘量法（滴定碘法）利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质。凡是电极电位比高的氧化性物质，可用l-还原，然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘－－置换滴定法。凡是电极电位比低的还原性物质，可与过量的碘液作用，待反应完全后，再用硫代硫酸钠滴定液剩余的碘－－返滴定法。2022/11/1983（二）间接碘量法（滴定碘法）利用I-的中等强度还原性滴定氧化（二）间接碘量法（滴定碘法）酸度要求：中性或弱酸性碱性介质:I2与S2O32-发生副反应，无计量关系S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）强酸性介质:S2O32-发生分解导致终点拖后4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O2022/11/1984（二）间接碘量法（滴定碘法）酸度要求：中性或弱酸性碱性介质:(三)碘量法误差的主要来1．碘的挥发预防：1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度2）溶液温度勿高3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）4）滴定中勿过分振摇2022/11/1985(三)碘量法误差的主要来1．碘的挥发2022/11/1124(三)碘量法误差的主要来2．碘离子的氧化（酸性条件下）预防：1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗处放置）3）I2完全析出后立即滴定，滴定速度易快2022/11/1986(三)碘量法误差的主要来2．碘离子的氧化（酸性条件下）202二、指示剂I2（过量）+I-I3-(与淀粉形成深蓝色配合物)变色原理2022/11/1987二、指示剂I2（过量）+I-二、指示剂加入时间：直接碘量法:滴定前加入(终点:无色→深蓝色)间接碘量法:近终点加入(终点:深蓝色消失)间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后条件：室温；弱酸性；新鲜配制2022/11/1988二、指示剂加入时间：2022/11/1127三、滴定液的配制（一）碘滴定液（二）硫代硫酸钠滴定液2022/11/1989三、滴定液的配制（一）碘滴定液2022/11/1128（一）碘滴定液1.配制:1)加入适量的KI，使生成，这样既可增加的溶解度，还能降低其挥发性；2)加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸盐杂质，并可在滴定时中和配制滴定液时加入的少量稳定剂；3)为防止少量未溶解的碘影响浓度，需用垂熔玻璃漏斗滤过后再标定；4)贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以避免KI的氧化

2022/11/1990（一）碘滴定液1.配制:2022/11/1129（一）碘滴定液2.标定:As2O3+6OH-2AsO33-+3H2O322OAsIn2n=AsO33-+I2+2H2OH3AsO4+2I-+H+2022/11/1991（一）碘滴定液2.标定:As2O3+6OH-（一）碘滴定液3.条件为使碘氧化亚砷酸钠的反应能定量进行，通常加入碳酸氢钠，使溶液呈弱碱性（pH8～9）；淀粉指示剂在滴定前加入。

2022/11/1992（一）碘滴定液3.条件2022/11/1131（一）碘滴定液4.浓度计算2022/11/1993（一）碘滴定液4.浓度计算2022/11/1132（二）硫代硫酸钠滴定液1.配制煮沸，冷却水，加入Na2CO3使pH=9~10，放置7~8天，过滤不稳定原因a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解S2O32-+CO2+H2O→HSO3-+HCO3-+S↓b．空气氧化：2S2O32-+O2→SO42-+S↓c．水中微生物作用：S2O32-→Na2SO3+S↓2022/11/1994（二）硫代硫酸钠滴定液1.配制2022/11/11332.标定K2Cr2O7基准物标定法（1）原理

I2+2S2O32-2I-+S4O62-(加水稀释→弱酸性)

722322OCrKOSNan6n=Cr2O72-+6I-（过量）+14H+2Cr3++3I2+7H2O （酸度高）

2022/11/19952.标定K2Cr2O7基准物标定法I2+2S22.标定（2）指示剂淀粉，近终点时加终点：蓝色－亮绿色（3）浓度计算72272232232210006OCrKOCrKOSNaOSNaMmVC×=×2022/11/19962.标定（2）指示剂72272232232210006OCr2.标定I2+2S2O32-2I-+S4O62-322223222OSNaIIOSNsVVCC××=I2滴定液比较法2022/11/19972.标定I2+2S2O32-四、应用实例例1维生素C的含量测定例2焦亚硫酸钠的含量测定2022/11/1998四、应用实例例1维生素C的含量测定2022/11/11四、应用实例例1维生素C的含量测定1.原理2022/11/1999四、应用实例例1维生素C的含量测定2022/11/11四、应用实例例1维生素C的含量测定2.步骤精密称取维生素C试样约0.2g，加放冷的新煮沸过的蒸馏水100mL和稀醋酸10mL，在锥形瓶中溶解后，加淀粉指示剂1mL，用碘滴定液滴定至溶液显蓝色并在30s内不褪色即为终点。2022/11/19100四、应用实例例1维生素C的含量测定2022/11/113四、应用实例例1维生素C的含量测定.计算s3OHCIICm10MVc%V68622-×=2022/11/19101四、应用实例例1维生素C的含量测定s3OHCIICm1四、应用实例例2焦亚硫酸钠的含量测定1.原理HI4SOHSONaOH3)(I2OSNa424222522+++＝＋过量NaI2OSNa)(IOSNa26422322+=+剩余3222522OSNa4I2OSNa»»322522OSNaOSNann4=2022/11/19102四、应用实例例2焦亚硫酸钠的含量测定HI4SOHSONa四、应用实例例2焦亚硫酸钠的含量测定2.计算%OSNa522%100S10M)VV(c413OSNaOSNaOSNa522322322××××=-回滴空白－2022/11/19103四、应用实例例2焦亚硫酸钠的含量测定%OSNa522%1第四节高锰酸钾法一、基本原理二、滴定液的配制与标定三、应用实例2022/11/19104第四节高锰酸钾法一、基本原理2022/11/1143一、基本原理利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法MnO4-

+5e+8H+Mn2++4H2O注：酸性调节(0.5～1mol/L),用H2SO4不用HCl或HNO3MnO4-

+2H2O+3eMnO2↓+4OH-

MnO4-

+eMnO42-2022/11/19105一、基本原理利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法Mn二、滴定液的配制与标定

1.基准物As2O3，H2C2O4·2H2O，纯铁丝，Na2C2O4，H2C2O4·2H2O

4422KMnOOCNan25n=

2MnO4-

+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O2022/11/19106二、滴定液的配制与标定

1.基准物As2O3，H2C2O4二、滴定液的配制与标定

2.指示剂：自身指示剂3.条件：a.酸度：0.5～1mol/LH＋b.温度：65℃c.滴定速度：慢－快－慢d.滴定终点：无色－微红2022/11/19107二、滴定液的配制与标定

2.指示剂：2022/11/114二、滴定液的配制与标定

4.浓度计算：44224224KMnOOCNaOCNaKMnOVM1000m52c×=2022/11/19108二、滴定液的配制与标定

4.浓度计算：4422