天然药物化学第九章-萜类和挥发油课件

1、第九章 萜类和挥发油 萜类化合物（terpeniods）是概括所有异戊二烯的聚合物及其衍生物的总称。是种类繁多、数量巨大，又具有广泛生物活性的一类重要的天然化学成分。一、萜的含义和分类第一节 概 述凡由异戊二烯衍生，分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。 萜类化合物的分类及分布分 类 碳原子数 通式(C5H8)n 存在 半萜 5 n=1 植物叶单萜 10 n=2 挥发油倍半萜 15 n=3 挥发油二萜 20 n=4 树脂、苦味质、植物醇二倍半萜 25 n=5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物 三萜 30 n=6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜 40 n=8 植物胡萝卜素萜类化合物根据分子结

2、构中异戊二烯单位的数目分类 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等，同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜。 本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜等萜类以及挥发油类化合物。 1、链状单萜在柠檬油和香茅油中含量高，香茅油具有止腹痛和驱蚊作用。 柠檬醛（ 反式） 柠檬醛（ 顺式） 2、单环单萜薄荷挥发油中的主要组成部分。具有镇痛、清凉和止痒的作用。l-薄荷醇 menthol3、双环单萜 樟脑：樟树的挥发油中分离和精制得到的，易升华，具有特殊的芳香气味。具有局部刺激作用和防腐作用。樟 脑

3、绝大多数倍半萜类都符合经验的异戊二烯法则由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 倍半萜类化合物与单萜类化合物常共存于植物的挥发油中，是挥发油高沸程部分的主要组成部分。 倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生理活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 二、倍半萜类存在于金合欢油、橙花油、香茅中，为重要的高级香料原料。1、链状倍半萜金合欢醇3、双环倍半萜莪术醇，存在中药莪术中，具有抗肿瘤作用。4、倍半萜内酯 青蒿素从中药青蒿中分离得到的抗恶性疟疾的有效成分。青蒿素 链状二萜类在自然界少见，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇。1、链状二萜植物醇2、环状二萜 主要存在于动物的肝脏中，特别是鲨鱼和鳕鱼

4、的肝油中，是保持正常夜间视力的必需物质。 维生素A存在中药穿心莲，具有抗炎活性，临床上用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等。 2、环状二萜 穿心莲内酯 四、萜类化合物的物理性质2.味：萜类化合物多具有苦味，又称苦味素。甜菊苷有甜味。1.性状：单萜、倍半萜具有香气的油状液体，在常温下可以挥发。二萜多为结晶性固体。3. 溶解性：萜类：亲脂性强，易溶于脂溶性有机溶剂和醇类溶剂 。 含氧功能团的萜类和萜苷：水溶性增加，能溶于热水，易溶于甲醇、乙醇溶液，不溶于亲脂性的有机溶剂。挥发油又称精油，是植物或中草药中具有芳香气味，在常温下能挥发的油状液体的总称 ，可随水蒸气蒸馏。一、概述第二节 挥发油 挥发油类成

5、分在植物界分布很广，主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。 菊科，芸香科，伞形科，唇形科和樟科等中分布最多；具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。 主要是小分子脂肪族化合物，如鱼腥草中的甲基正壬酮、松节油中的正庚烷等。2 脂肪族化合物3 芳香族化合物（苯丙烷类衍生物，C6-C3基本结构）存在中药肉桂中，具有镇痛、镇静、抗惊厥作用1.颜色：大多数为无色或淡黄色的油状透明液体。2.气味：有特殊强烈香气和辛辣味。3.形态：常温下为液体，在低温下其主要成分可析出结晶，析出的结晶称为“脑”。4.挥发性：室温下可挥发，涂在纸片上不留油迹，可与脂肪油区别。5.物理常数：比重0.85-1.

6、065之间，比水重的如丁香油、桂皮油等；沸点在70-300；有较强的折光性，折光率在1.43-1.61之间；比旋度在+97 177范围内。二 、挥发油的性质7.稳定性：挥发油对光线、空气及温度较敏感，长期接触，可因氧化变质，使比重增加，颜色加深，失去原有香味，并能形成树脂样物质，也不能随水蒸气蒸馏。故挥发油应装入棕色瓶内密闭保存。6.溶解度：不溶于水而易溶于各种有机溶剂中（石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等）。在高浓度乙醇中全部溶解，而在低浓度乙醇中只能溶解一定数量。1.一般检识挥发油滴在滤纸上，如纸片上不留油迹，可能含挥发油；如油斑不消失，可能含油脂。2.物理常数： 常用的物理常数：相对密度、比旋度、折光率和凝固点等。（二）检识1.直接蒸馏法：优点： 挥发油收率较高。缺点：原料易受强热而焦化或使成分发生变化，影响挥发油的质量。（一）水蒸气蒸馏法四、挥发油的提取 将挥发油置于0以下可析出结晶，如无结晶析出可将温度降到-20，继续放置。取出结晶再经重结晶可以得到纯品。 优点：操作简单 缺点：分离不完全 （一）冷冻结晶法三、挥发油的分离利