尿中锑的原子荧光法测定

1、尿中锑的原子荧光法测定关键词：锑农业毒性【关键词】锑锑是工农业消费中应用广泛而又具有毒性的金属元素，随着锑及其他化合物的使用日益增多，锑对作业工人的危害也逐渐引起人们的重视1。尿锑是检验职业病锑中毒的一项重要指标。目前，锑的测定方法有分光光度法、原子荧光法、原子吸收法2，3等。氢化物发生-原子荧光光谱法是20世纪60年代出现的一种新型仪器分析方法，在微量元素分析方面应用较为普遍4。本文在原子荧光与氢化物发生技术联用的根底上对尿液中的锑进展了测定，该方法以灵敏度高、干扰少的特点成为测定尿液中锑的理想方法。本文优化了仪器条件、实验酸度并讨论不同介质使用对测定结果的影响，并讨论了nah溶液浓度的影响

2、及选择。1材料与方法11仪器afs-920双道原子荧光光度计(北京吉天仪器公司)；锑特种空心阴极灯；可调电热板；电子天平ae200。12试剂(1)氢氧化钠溶液(15gl)：称取氢氧化钠(gr)150g，溶于1000l纯水中。(2)硼氢化钾(kbh4)溶液(20g/l)：称取硼氢化钾(ar)50g,溶15gl氢氧化钠溶液250l中，混匀，临用前配制。(3)硫脲(20g/l)-抗坏血酸(20g/l)混合液：称取硫脲2g和抗坏血酸2g于200l烧杯中，参加水100l溶解，现用现配。(4)盐酸溶液(5)：量取5l盐酸倒入95l水中。(5)锑标准储藏液:浓度为1000g/l(国家标准物质研究中心)；锑标

3、准使用液，浓度为10g/l，准确汲取一定量的锑标准储藏液，逐级稀释，最后稀释成为浓度为10gl的锑标准使用液。(6)硝酸、盐酸、过氧化氢均为优级纯，实验用水为182超纯水，载气为99999高纯氩气，所用玻璃容器均用体积分数为50的硝酸浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。13仪器工作条件延迟时间05s，原子化器温度200，读数时间13s，光电倍增管负高压300v，进样体积1l，原子化器高度8，断续流动方式进样，载气(ar)流速300l/in；测量方式：标准曲线法，屏蔽气(ar)流速900lin；读数方法：峰面积，输阴极电流35a，灯电流70a。14分析(1)样品处理：充分摇匀样品，取

4、1l尿样于锥形瓶中，参加3lh22，45lhn3(因为锑容易挥发，所用消化液不可沸点过高。经反复比拟试验，选用h22-hn3混合液，且当h22:hn3=2：3时消化效果最好。)放置3h，于恒热电热板100加热处理30in，然后在110加热赶酸，冷却后转移至10l比色管中，同时参加5l10盐酸，用10gl抗坏血酸-硫脲混合液定容至10l。同时做双份试剂空白。(2)标准系列制备：分别汲取0,25,50,250,500,1000,1500l锑标准应用液于7个比色管中，参加5l10盐酸，用10g/l抗坏血酸硫脲混合液定容至10l,最终浓度分别为00,05,10，50,100,200,300gl。15测

5、定采用断续流动进样方式使标准液、样液与硼氢化钾-盐酸复原体系在氢化物发生器中反响生成挥发性锑氢化物，以氩气为载气，将氢化物导入原子化器中测定锑含量，根据浓度一荧光强度标准曲线，求出样品中锑含量。测定时，首先进入空白值测量状态，连续用标列的0管进样以获得稳定的空白值并执行自动扣底后，再依次测标准系列。16计算尿样换算成标准比重下浓度的校正系数：k=(10202200)(实测尿样比重-1000)，按下式计算尿中锑浓度：x=k，式中：x为尿中锑的浓度(gl)；为由标准曲线查得的锑浓度(gl)；k为尿样换算成标准比重下浓度的校正系数。2结果21仪器分析条件选择仪器分析条件进展实验。当载气流量400li

6、n，屏蔽气流量800l/in,灯电流80a,负高压270v，原子化器高度8，原子化器温度200时，荧光强度最大，仪器信噪比拟校22反响介质及介质酸度的选择分别选择5浓度的盐酸、硫酸、硝酸，对200gl锑标准溶液测定。实验发现，当反响介质为5盐酸时，测定锑的荧光强度最大。同时对盐酸的浓度从110范围内进展选择。氢化物发生反响要求有适宜的酸度，当载流液盐酸浓度在体积分数为110时，锑的变化不大，但盐酸浓度低于体积分数为3时，荧光强度明显降低。选择了相当于平台区中部的浓度(体积分数为5)。实验说明，当盐酸的浓度为5时，锑的荧光强度稳定且最大。本文选择浓度为5的盐酸溶液为反响介质。23硼氢化钾浓度及其

7、nah溶液浓度的选择(图1)对硼氢化钾的浓度从1050gl范围内进展选择。实验说明，当硼氢化钾浓度低于10gl时，锑的荧光强度明显降低，硼氢化钾浓度30gl时，反响产生的氢气量太大，而降低信号强度，当硼氢化钾浓度为20gl时，锑的荧光强度到达最大。本文选择20gl硼氢化钾。同时由于硼氢化钾水溶液的稳定性较差，必须参加一定量的nah以进步其稳定性。对其nah溶液浓度从012范围内进展了选择。当nah溶液浓度在022时，荧光值变化不大，但当浓度低于015时，荧光强度明显降低。本文选择曲线最高点浓度015。24硫脲和抗坏血酸的浓度将硫脲浓度固定在20gl，对抗坏血酸的浓度从1050gl范围内进展选择

8、。实验说明，当抗坏血酸浓度为20gl时，荧光强度最大，本文选择抗坏血酸浓度为20gl。将抗坏血酸浓度固定在20gl，对硫脲的浓度从1050g/l范围内进展选择。实验说明,当硫脲浓度为20gl时，荧光强度最大，本文选择硫脲浓度为20gl。25检出限和线性范围连续测定空白液15次，取最后11次，用3倍空白溶液荧光值的标准偏向除以标准曲线的斜率，得出方法的最低检出限，最低检出限为0146gl。分别配制一系列锑标准在上述实验条件下，锑浓度在0150gl范围内线性关系良好，相关系数r为09994以上。图1nah溶液浓度对相对荧光强度的影响略26方法精细度分别取50，100，200gl3种浓度标准溶液连续

9、测定15次，用最后11次测定的荧光值统计相对标准偏向，结果分别为155，112，062。27方法准确度对尿样进展加标回收率实验，加标值为50，100,2503个等级，回收率为9101065。28共存离子干扰试验在锑标准溶液中分别参加各种可能产生干扰的离子，测定其荧光度。当荧光强度改变10时，共存物质的允许量分别为k、na、g、zn、n、al、r1000gl；fe、p、u500gl，a、hg、d、as、se100gl。说明采用原子荧光测定尿中锑具有良好的选择性。3小结应用原子荧光法测定尿液中锑的含量，所得结果的精细度、回收率均符合要求，且整个方法重现性好，取样量少，灵敏度高，操作简单、快速，基体干扰少，测定仪器价格不贵，合适于职业人群中尿锑的含量