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文档简介
1、关于杂环化合物好第一张,PPT共四十三页,创作于2022年6月 *杂环化合物是指:成环的原子除碳以外,还有其它原子参与的比较稳定的一类化合物。 *常见杂原子:O、S、N。*注意:易开环的环状化合物不包括在内。例:环醚、内酯、酸酐、内酰胺等。第二张,PPT共四十三页,创作于2022年6月(一、二)(一、二)第三张,PPT共四十三页,创作于2022年6月1、杂环母核命名:音译法(杂环外文名字音译,再加“口”字旁)碳环母核名前加“杂”字。2、复杂杂环化合物的命名先将母核编号取代基简单时:杂环为母体,注明取代基位次取代基复杂时:取代基为主链,杂环当作取代基第四张,PPT共四十三页,创作于2022年6月
2、Npyrimidine杂环母核音译命名法:thiophenefuranpyridine嘧啶1,3-氨杂苯吡咯氨杂茂喹啉1-氮杂萘噻吩呋喃N吡啶,氮杂苯第五张,PPT共四十三页,创作于2022年6月杂环母核编号法:*一个杂原子的:杂原子编1号*二个或以上杂原子的:从O- S - N - C的顺序编号*二个相同杂原子:连有H或基团的杂原子为1号*稠环中的公用碳不编号*嘌呤的编号特殊 *注意:在不违反上述原则下,尽量使取代基为小号 5第六张,PPT共四十三页,创作于2022年6月13(以杂环作为母体来命名)第七张,PPT共四十三页,创作于2022年6月带有复杂取代基的杂环化合物的命名-吲 哚乙酸植物
3、生长激素-吡啶甲酰肼抗肺结核药(雷米封)注意:一定要标明杂环基的位次。第八张,PPT共四十三页,创作于2022年6月结构分析: *C、N、O、S都是SP2杂化,所有环上原子共平面; *SP2杂化的N、O、S原子上都有一对未共用 电子对处于P轨道 上,参与了环上的共轭,形成了56芳香环体系; *呋喃和噻吩中还有一对未共用电子对处于SP2轨道 中。第九张,PPT共四十三页,创作于2022年6月三种基本性质: *具有芳香性,能发生亲电取代反应; *芳香性(或环稳定性)不如苯; *都 具有一定程度的不饱和性,能发生双键加成反应。第十张,PPT共四十三页,创作于2022年6月 1、亲电取代反应 总的规律
4、: *亲电取代反应发生在位上 *亲电取代活性比苯大,顺序如下: 吡咯呋喃噻吩苯 *吡咯、呋喃对酸敏感,H+易与O、N结合成盐,发生开环聚合反应,故不能用强酸性亲电试剂。第十一张,PPT共四十三页,创作于2022年6月乙酐+硝酸 乙酰基硝酸酯不用混酸硝化低温,不加催化剂第十二张,PPT共四十三页,创作于2022年6月不用浓硫酸磺化-吡咯磺酸第十三张,PPT共四十三页,创作于2022年6月第十四张,PPT共四十三页,创作于2022年6月2、加成反应(1)加氢:都 能发生,噻吩困难些 氢气+镍(钯) :全还原钠+乙醇 、锌+盐酸:可局部还原四氢呋喃(HTF)优秀的有机溶剂第十五张,PPT共四十三页,
5、创作于2022年6月(2)双烯合成:只有呋喃能发生。第十六张,PPT共四十三页,创作于2022年6月(3) 吡咯的弱酸性*N-H的氢易于离解,表现出一定的弱酸性。第十七张,PPT共四十三页,创作于2022年6月反应举例:能分解格氏试剂思考:还是第十八张,PPT共四十三页,创作于2022年6月(5)检别反应:呋喃:松 木片 盐酸反应变绿色; 或加丁烯二酸酐产生白色沉淀。吡咯:松木片加盐酸反应变红色。噻吩:加靛红和浓硫酸产生蓝色溶液(4)氧化反应呋喃和吡咯易被 氧化;噻吩比较稳定。第十九张,PPT共四十三页,创作于2022年6月第二十张,PPT共四十三页,创作于2022年6月第二十一张,PPT共四
6、十三页,创作于2022年6月 三、卟啉类化合物 卟啉类化合物的母体是一个卟吩环。 卟吩环是由四个吡咯环以 -碳原子通过四个次甲基(-CH=)交替连接起来的,含 有18个 电子,是大芳香体系。 重要衍生物 叶绿素:是镁的络合物。存在于绿色植物中。能进行光合作用。 血红素:是亚铁离子的络合物。存在于动物的红细胞中,具有载氧的功能。第二十二张,PPT共四十三页,创作于2022年6月第二十三张,PPT共四十三页,创作于2022年6月第二十四张,PPT共四十三页,创作于2022年6月四、第二十五张,PPT共四十三页,创作于2022年6月 *C、N都是SP2杂化,所有原子共平面 * N原子的P轨道上只有一
7、个电子参与环上共轭,一对未共用电子对处于SP2轨道上,未参与环上共轭。 *具有芳香性。但电子离域不彻 底,在-位上具有较大的电子云密度,一、吡啶(1)第二十六张,PPT共四十三页,创作于2022年6月(2)A、碱性溶于稀盐酸中不溶于水可作为吡啶的除去、分离、精制的方法。不能与乙酸酐、对甲苯磺酰氯发生酰化反应(因没有N-H键)。第二十七张,PPT共四十三页,创作于2022年6月B、亲电取代反应亲电取代反应条件提高不发生付-克反应(相似于硝基苯)3第二十八张,PPT共四十三页,创作于2022年6月C、亲核 取代反应2第二十九张,PPT共四十三页,创作于2022年6月D、氧化-还原反应氧化反应:比苯
8、难发生,(环上正电性比苯高) 侧链易 氧化。还原反应:比苯易进行。苯在此条件下不能发生还原碱性大第三十张,PPT共四十三页,创作于2022年6月(3)吡啶重要的衍生物烟酸烟酰胺维生素B6烟碱(尼古丁)雷米封-吡啶甲酰肼-吡啶甲酸第三十一张,PPT共四十三页,创作于2022年6月58第三十二张,PPT共四十三页,创作于2022年6月(一)主要化学性质第三十三张,PPT共四十三页,创作于2022年6月第三十四张,PPT共四十三页,创作于2022年6月第三十五张,PPT共四十三页,创作于2022年6月3、氧化还原反应氧化反应优先发在苯环上,还原反应优先发生在吡啶环上。练习第三十六张,PPT共四十三页
9、,创作于2022年6月 1、具有芳香性,但电子离 域 不彻底,电子云分布不均匀; 2、亲电取代发生在3-位上;反应条件同吡咯(磺化用吡啶三氧化硫络合物,硝化用乙酰硝酸酯); 3、性质相似于吡咯。能使盐酸松木片变红 4、在空气中色变深并聚合成树脂状; 5、在极稀的情况下,有香味,可作为香料。第三十七张,PPT共四十三页,创作于2022年6月-羟基吲哚 靛蓝,不溶于水,靛白,溶 于水 靛蓝染料来自于松蓝植物,它含 有-羟基吲哚 ,经空气中发酵后成靛蓝染料,靛蓝不溶于水,必须先将它用锌粉、亚硫酸钠、或硫酸亚铁等还原剂 还原成靛白,将织物浸入靛白溶液后,又将织物在空气中氧化成靛蓝,这样靛蓝牢固地附着在织物上。第三十八张,PPT共四十三页,创作于2022年6月三、苯并吡喃及其衍生物黄 离子(黄 盐)2-苯基苯并吡喃 哌盐,它使植物花果呈现各种颜色,叫花色素黄酮(去 氢黄酮)2-苯基苯并吡喃 酮呈黄色,是天然染料,并具有生理活性花青素正离子黄芩素第三十九张,PPT共四十三页,创作于2022年6月花青素正离子红色,存在于玫瑰中淡紫色花青素负离子,蓝色。存在于矢车菊中第四十张,PPT共四十三页,创作于2
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