分析化学课件-1第四章酸碱滴定法

1、第一节 水 溶 液 中 的 酸 碱 平 衡一、酸碱的定义及共轭酸碱对 (一)、电离理论 (二)、电对理论 (三)、质子理论第 四 章 酸 碱 滴 定 法 ( acid base titration )质子理论酸碱定义的特点1、酸碱定义酸凡是能给出质子（H+）的物质碱凡是能接受质子（H+）的物质酸 碱 质子 HA A- + H+2、质子理论酸碱定义特点:（1）共轭性酸给出质子后生成共轭碱碱接受质子后生成共轭酸HA 与A- 共轭酸碱对(2)广泛性酸和碱即可以是中性分子，也可以是阴离子、阳离子。 HClO4 H+ + ClO4- HCO3- H+ + CO32- NH4+ H+ + NH3（3）相对

2、性同是一种物质，它即可以作为酸，也可以作为碱 H2CO3 H+ + HCO3- HCO3- H+ + CO32-二、酸碱反应的实质：酸碱中和反应的实质质子的转移。 半反应1 HA + H2O H3O+ + A- （酸）半反应2 H3O + + B BH+ + H2O （碱）（总反应）：HA + H2O H3O + + A- 共轭共轭HA与B在水溶液中 半反应1HA + SH SH2+ + A- （酸）半反应2 SH2+ + B BH+ + SH （碱）（总反应）：HA + B BH+ + A- 共轭 共轭 HA与B在SH溶液中三、溶液的质子自递反应 SH + SH SH2+ + S-H2O +

3、 H2O H3O+ + OH-四、酸碱的强度1、酸常数（Ka）HA + H2O H3O+ + A-Ka越大酸强度越大2、碱常数（Kb）A - + H2O OH- + HAKb越大碱强度越大3、Ka与Kb的关系（二）多元酸碱的强度H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1H2PO4- HPO42- + H+ Ka2HPO42- PO43- + H+ Ka3Kb3Kb2Kb1第二节 酸碱平衡中有关浓度的计算一、水溶液中酸碱组分的分布1、分析浓度和平衡浓度分析浓度（C）平衡体系中溶液中各种型体的浓度的总和。平衡浓度（ ）平衡体系中溶液中溶质各种型体的浓度。2、酸（碱）的浓度和酸（碱）度酸的浓度是指

4、在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量即酸的分析浓度酸度是指溶液中H+的浓度，常用pH值3、水溶液中酸碱组分的分布系数分布系数在酸碱平衡体系中，某一型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数。用i表示（1）、一元弱酸溶液中各种型体的分布HA H+ + A- C=HA + A-未离解的酸HA在总浓度中所占的分数：A-在总浓度中所占分数0 + 1= 1 与Ka和H+有关，因Ka为定值，是H+函数,与c无关例1、计算pH=3.00时，HAc和Ac-分布系数。1=1-0 = 1-0.98 = 0.02 解：当pH=3.00时H+=1.010-3若pH pKa 时，则：主要存在形式为Ac-同理，一元弱碱的分布系

5、数： （2）多元弱酸溶液中各种型体的分布H2A H+ + HA- c = H2A + HA- + A2-H2A在溶液中以H2A、HA-和A2-三种形式存在HA- H+ + A2-同理推出：0+1+2=1若pHpKa1，H2C2O4为主若在pKa1pHpKa2，C2O42-为主三元酸的溶液中各种型体的分布总结：1、C与 是两个有联系但却不同的两个概念 ， 将C与 联系起来2、对于任何酸（碱）0+1+i=14、大小能定量说明组分的分布情况3、是H+的函数，大小取决于酸（碱）的性质和溶液pH值，与C无关。二、溶液的pH值的计算（一）物料平衡（质量）电荷平衡及质子平衡在某一给定化学平衡中某一物质的总浓

6、度等于它的各存在的各型体的浓度之和1、质量平衡（物料平衡）MB例3、cmol/LNa2CO3溶液的质量平衡式2c=Na+例2、c mol/L H3PO4溶液的质量平衡式c= H3PO4 +H2PO4-+ HPO42-+PO43-c=CO32-+HCO3-+H2CO32、电荷平衡（CB）(charge balance)溶液中荷正电质点所带正电荷的总数等于荷负电质点所带负电荷的总数这种关系称为电荷平衡例4、cmol/L的H3PO4溶液的电荷平衡式H+= OH- +H2PO4-+ 2HPO42-+3PO43-Na+H+=OH-+ HCO3-+2CO32-例5、cmol/LNa2CO3溶液的电荷平衡式

7、3、质子平衡（PB）酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数应等于碱得到的质子数，这种关系称为质子平衡。1）选择溶液中大量存在并参与质子转移反应的物质作为“零水准”（质子参考水准）2）确定体系中哪些是得失质子产物（1）零水准法例6、列出NaAc水溶液的质子条件式参考水准： H2O Ac-质子条件式为：H3O+ + HAc = OH- 失质子产物：得质子产物：+H+H+HAc-H+OH-H3O+例7、列出Na2S水溶液的质子条件式参考水准：质子条件式为：H3O+ + HS- + 2H2S= OH- 失质子产物：得质子产物：+H+2H+ +H+HS-H2S-H+OH-H3O+H2O S2-例8、列出Na

8、2HPO4溶液的质子条件式参考水准：质子条件式为：H3O+ + 2H3PO4 +H2PO4- = OH- + PO43-失质子产物：得质子产物：+H+2H+ +H+H2PO4-H3PO4-H+-H+OH-PO43-H3O+H2O HPO42-例9、列出NaNH4HPO4溶液的质子条件式参考水准： H2O NH4+ HPO42-质子条件式为：H3O+ +H2PO4- + 2H3PO4 = OH- +NH3 + PO43-失质子产物：得质子产物：+H+2H+ +H+H2PO4-H3PO4-H+-H+-H+OH-NH3PO43-H3O+例10、列出HCl+NH4Cl混合液的质子条件式参考水准： H2

9、O NH4+ HCl质子条件式为：H3O+ = OH- + NH3 + Cl- = OH-+NH3+ CHCl失质子产物：得质子产物：+H+-H+-H+-H+OH-NH3Cl-H3O+或H3O+- CHCl= NH3 + OH-（2）质量平衡和电荷平衡求得质子条件式例11、c mol/L HClO4溶液质子条件式 质量平衡： ClO4-=c （1）电荷平衡：H+=ClO4-+OH- （2）（1）代入（2）式，得质子条件式：例12、c mol/L NaCN溶液质子条件式 质量平衡： Na+=c （1） HCN+CN- = c （2）电荷平衡： H+Na+=CN-+OH- （3） （1）（2）代入

10、（3）式，得质子条件式： H+HCN+CN-=CN- +OH- H+HCN=OH-例13、camol/LHAc与cbmol/LNaAc水溶液的质子条件式质量平衡：HAc+Ac-=ca+cb （1） Na+ = cb （2）电荷平衡：H+Na+=Ac-+OH- （3） （2）代入（3）式，得质子条件式： H+cb=Ac- +OH- H+HAc=ca +OH-例14、cmol/LNaH2PO4溶液质子条件式 电荷平衡：H+Na+ = H2PO4-+2HPO42-+3PO43- +OH-（3）质量平衡：Na+ = c （1）H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43- = c （2）H3PO4

11、+H2PO4-+HPO42-+PO43-+H+= H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH-整理后得：H3PO4+ H+=HPO42-+2PO43- + OH- （2）代入（3）式，得质子条件式：参考水准： H2O H2PO4-质子条件式为：H3PO4+ H3O+= HPO42- +2PO43-+OH- 失质子产物：得质子产物：+H+-2H+ +H+H3PO4PO43-H+-H+OH-HPO42-H3O+精确式（二）各种酸碱溶液pH的计算1强酸(碱)溶液 HA H + + A - H2O H + + OH -当ca 10-6 mol/L，忽略水的解离近似式* 近似式*2、一元弱酸(碱)

12、溶液pH的计算或：H+2 =KaHA + Kw（1）HA H+ + A-H2O H+ + OH-Kw=H+OH-（2）质子条件式H+=A-+OH- （3）将（1）（2）式代入（3）式得精确式(1)若CKa 20Kw时， (水离解可忽略)，则： 近似式H+2+Ka H+ - Kac = 0 最简式同理可知一元弱碱pH的计算最简式(2) CKa 20Kw 且C/Ka500时，弱酸离解可忽略则：近似式3、多元酸碱溶液pH的计算：多元碱：多元酸：4、两性物质溶液中pH的计算1）、酸式盐Na H2PO4Na2HPO42）、弱酸弱碱盐5、弱酸混合溶液pH的计算弱酸HA CHA KHA弱酸HB CHB KH

13、B6、缓冲溶液pH的计算能对溶液酸起稳定作用的溶液浓度较大的弱酸与其共轭碱浓度较大的弱碱与其共轭酸camol/L HA cbmol/L NaAA- = cb + H+ -OH-1式2式HA = ca - H+ OH-3式1、2式代入3式若溶液pH 8 H+略若溶液pH 6 0H-略近似式caOH-H+cbH+-OH-最简式 计算酸、碱溶液H+的一般方法：（1）写出质子条件式和离解平衡式（2）将离解平衡式代入质子条件式，经整理即得H+的精确表达式（3）根据具体情况进行近似处理成简化计算式综上所述：练习判断在pH=2.0的KCN溶液中的主要存在型体解：HCN为主要存在型体(1)(NH4)H2PO4

14、参考水准： H2O NH4+ H2PO4-质子条件式为：H3O+ + H3PO4 = OH- +NH3 +H2PO4- + 2PO43-失质子产物：得质子产物：+H+H+ H3PO4-H+-H+-H+OH-NH3HPO42-H3O+-2H+PO43-48页第10题(2)H2SO4 (c1)+HCOOH(c2)质子条件式为：H+ = HCOO- + c1 + OH- + SO42-参考水准： H2O HSO4- HCOOH +H+-H+-H+OH-SO42-H3O+-H+HCOO-48页第10题第三节 酸 碱 指 示 剂一、指示剂的变色原理 酸碱指示剂通常是有机弱酸、弱碱。 酸碱指示剂的共轭酸碱

15、对具有不同的结构，因而呈现不同的颜色，当溶液pH值发生改变时，指示剂失去质子由酸式变为碱式，或者得到质子由碱式变为共轭酸式，其结构转变,从而引起颜色变化。二、指示剂的变色范围HIn In- + H+时，当呈酸式色指示剂的变色范围：pH=pkHIn1指示剂的理论变色点：当In-=HIn时，则：H+=KHIn ，即：pH=pkHIn时，当呈碱式色。常用的酸碱指示剂变色范围及颜色变化pKa符号指示剂变色范围（pH） 颜 色酸色 碱色3.4MO甲基橙3.1 4.4红 黄5.1MR甲基红4.4 6.2红 黄9.1PP酚 酞8.0 10.0无 红三、影响指示剂变色范围的因素1、指示剂的用量2、温度 T K

16、HIn 变色范围3、中性电解质的影响4、滴定顺序 由无到有，由浅到深四、混合指示剂1、一种指示剂加惰性染料2、两种或两种以上指示剂优点：变色范围窄，变色敏锐 甲基橙 + 靛蓝（ 紫色 绿色）溴甲酚绿 + 甲基红（ 酒红色 绿色 ）第四节 酸碱滴定基本原理1、能否被准确滴定3、给该滴定找到合适的指示剂指示终点2、滴定过程中溶液pH变化H3O+ + OH- H2O+ H2OOH- + HA A- + H2OH3O+ + A- HA + H2O一、强酸（强碱）的滴定1、滴定曲线（1）滴定前 H+ =0.1000mol/L pH=1.00 以0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L

17、HCl 20.00ml为例pH=4.30 （2）滴定开始到化学计量点前（-0.1%）加入NaOH19.98ml，未中和的HCl为0.02ml (4)化学计量点后（+0.1%）加入NaOH20.02ml（3）化学计量点时pH=7.00pOH=4.30 pH=14-4.30=9.70滴定突跃2、曲线形状及滴定突跃（1）滴定突跃由一滴酸碱的加入引进pH的急剧变化（2）滴定突跃大小是选择指示剂的依据（3）选择指示剂的原则要求指示剂变色pH范围应全部或部分落在滴定突跃范围3、影响滴定突跃范围的因素 滴定突跃大小与溶液的浓度有关 C突跃范围4、选择指示剂的原则（依据）指示剂的变色范围要全部或一部分落在滴定

18、突跃范围内如：NaOH 0.1mol/L滴定HCl（0.1mol/L），可选酚酞（变色范围8.010.0）； 甲基橙（3.14.4）甲基红（4.46.2）NaOH滴定HCl的滴定曲线HCl滴定NaOH的滴定曲线二、一元弱酸（碱）的滴定BOH + H+ H2O + B+ HA + OH- H2O + A-（一）滴定过程中pH变化 1、滴定前pH=2.88 2、滴定开始到化学计量点前（-0.1%）以0.1000mol/L NaOH滴定20.00ml 0.1000mol/L HAc加入NaOH19.98ml，未中和的HAc为0.02ml HAc + NaAc缓冲溶液3、化学计量点时4、化学计量点后（

19、+0.1%）加入NaOH20.02mlpH=8.73pOH=4.30 pH=14-4.30=9.701、强酸滴定弱酸的特点:1）、滴定曲线的起点高；2）、滴定曲线的速率不同；3）、突跃范围小（二）滴定曲线形状及影响弱酸碱滴定突跃的因素2、影响弱酸碱滴定突跃的因素2）Ca（Cb） 滴定突跃1）Ka（Kb） 滴定突跃 强酸滴定弱碱HCl（0.1000mol/L）NH3H2O（0.1000mol/L,20.00mL）指示剂选择：pH =6.344.30， 选甲基橙，甲基红3、弱酸碱能够被准确滴定判别式对于弱酸对于弱碱cKa10-8cKb10-82、能否分步滴定三、多元酸碱的滴定1、能否被准确滴定cK

20、b10-8cKa10-8Ka1/Ka2104Kb1/Kb2104用NaOH滴定H3PO4Ka1/Ka2104产物为NaH2PO4pKa1=2.12 pKa2=7.21 pKa3=12.6cKa110-8第一级离解能被准确滴定Ka2/Ka3 104cKa210-8第二级离解能被准确滴定pH= ( pKa1+ pKa2) /2 = 4.62pH= ( pKa2+ pKa3) /2 = 9.90cKa310-8第三级离解不能被准确滴定Ka1/Ka210-8cKa210-8计量点有一个,产物为Na2C2O4例16.判断用NaOH滴定 H2C2O4 有几个化学计量点Na2CO3 pKb1=3.72 Kb

21、2 =7.62 解:CKb110-8Kb1/Kb2 104CKb2 10-8有部分交叉第一计量点产物HCO3-pH= ( pKa1+ pKa2) /2 = 8.37第二计量点产物CO2pH= 3.90例17.判断用HCl滴定 Na2CO3 有几个化学计量点(3)NaOH (c1)+NH3 (c2)质子条件式为：H+ +NH4+ + c1 = OH-+H+-H+OH-H3O+参考水准： H2O NH3+H+NH4+48页第10题(5) HCN(c1)+NaOH(c2)质量平衡： Na+ = C2 （1）电荷平衡：H+Na+=CN-+OH- （2） （1）代入（2）式，得质子条件式： H+C2=C

22、N- +OH-+H+-H+OH-H3O+参考水准： H2O HCN -H+CN-1 . 用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCl-H3PO4混合液，可以出现几个滴定突跃范围？练习：解：两个第一个突跃为HCl被滴定，H3PO4被滴定到H2PO4 -第二个突跃为H2PO4-被滴定到HPO42-4. 浓度均为1.0mol/L的HCl溶液滴定NaOH溶液的滴定突跃范围是pH=3.310.7，当浓度变为0.01mol/L时，其滴定突跃范围如何变化？解：根据浓度缩小10倍，滴定突跃范围缩小2个pH单位所以浓度缩小100倍，滴定突跃范围缩小4个pH单位第五节 酸碱滴定的应用一、标准溶液1、酸滴定剂 HCl

23、 H2SO4标定HCl用硼砂 无水 Na2CO32、碱滴定剂 NaOH KOH标定NaOH浓度用邻苯二甲酸氢钾 草酸二、 应用cKb10-8cKa10-81、乙酰水杨酸测定（一）直接法2、药用NaOH测定氯化钡法双指示剂法NaCl + H2O VNaOH=V2VNa2CO3=V1-V2(1)、氯化钡法（分别滴定）过程： NaOH + Na2CO3CO2 + H2OHCl / 甲基橙，V1 BaCl2 NaOH + BaCO3V2 HCl / 酚酞过程： NaOH Na2CO3 （2）双指示剂法 （连续滴定）H2O+CO2 HCl / 酚酞V1NaClNaHCO3HCl /甲基橙V2VNaOH=

24、 V1-V2VNa2CO3=2V2NaCl + H2O 3、Na2CO3+NaHCO3含量测定(1)、氯化钡法（分别滴定）过程： Na2CO3NaHCO3CO2 + H2OHCl / 甲基橙，V1 BaCl2 NaOH + BaCO3V2 HCl / 酚酞 NaOH （定量V ,过量） Na2CO3 NaOH（剩余）过程： NaHCO3 Na2CO3 （2）双指示剂法 （连续滴定）NaCl+H2O+CO2 HCl/ 酚酞V1NaHCO3NaHCO3HCl /甲基橙V2VNaHCO3= V2-V1VNa2CO3=2V1NaCl+ H2O+CO2 过程：铵盐H3BO3过量的 NaOHHCl吸收(过

25、量)H3BO3吸收(过量)过量的用NaOH回滴甲基橙NaClNH3用HCl标准溶液滴定甲基红加煮热沸（二）、间接法1、无机含氮化合物中氮的测定1）、蒸馏法2）、甲醛法4molNH4+过程：甲醛+铵盐用NaOH滴定酚酞(CH2)6N4 + NaCl+ H2O(CH2)6N4H+ + H+4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O4molH+4molNaOH2、有机含氮化合物中的氮的测定（卡达尔法）有机含氮化合物H2SO4K2SO4NH4+蒸馏法甲醛法例18. 有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上几种物质混合物，用HCl标准溶液滴定，以酚酞为指

26、示剂滴定到终点时消耗HCl V1 mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCl V2 ml，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。 （1）V1 0， V2 = 0 （2）V2 0， V1 = 0 （3）V1 = V2 （4）V1 V2 0 （5）V2 V1 0 三、计算示例解：V2 0， V1 = 0 NaHCO3V1 0， V2 = 0 NaOH V1 = V2 Na2CO3酚酞 甲基橙 V1 V2混碱 NaOHNaClNaCl酚酞 甲基橙 V1 V2混碱 NaHCO3NaHCO3CO2酚酞 甲基橙 V1 V2混碱 Na2CO3NaHCO3CO2混碱 NaOH 酚酞 NaCl 甲基橙

27、 Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 CO2V2 V1 0 NaHCO3 + Na2CO3V1 V2 0 NaOH + Na2CO3混碱 NaHCO3 酚酞 NaHCO3 甲基橙 CO2 Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 CO2例19、称取纯CaCO30.5000g，溶于50.00mlHCl溶液中，多余的酸用NaOH溶液回滴，消耗6.20ml，1mlNaOH溶液相当于1.01mlHCl，求两种溶液的浓度。解：CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2CO36.20mlNaOH溶液相当于HClml数：6.201.01=6.26ml与CaCO3反应的HCl溶液的体积为：50.00-6

28、.26=43.74mlcHCl 43.7410-3=20.5000/100.1cHCl=0.2284mol/LcNaOH1.00=0.22841.01cNaOH =0.2307例20、称取仅含有惰性杂质的混合碱试样1.200g溶于水后用0.5000mol/LHCl溶液滴定至酚酞变色，耗酸30.00ml，然后加入甲基橙指示剂用HCl溶液继续滴定至橙色出现，又耗酸5.00ml，问：试样是何种碱？各组分含量多少？解: V1V20 试样组成应为：NaOH+Na2CO3例21、某试样含Na2CO3和NaHCO3以及不起酸碱作用的惰性杂质，称取试样0.3210g，溶解后加入酚酞指示剂，用0.1000mol

29、/LHCl标准溶液滴定，用去20.20ml，再加入甲基橙，继续用HCl滴定，前后共用去HCl48.50ml，计算试样中Na2CO3和NaHCO3的百分含量？解：V1=20.20ml V2=48.50-20.20.00=28.30ml消耗于Na2CO3的HCl体积为：V1 NaHCO3的HCl体积为：V2-V1 （或V总-2V1）第六节 酸碱滴定的滴定误差一、强酸 (碱) 的滴定误差1、强碱滴定强酸的滴定误差质子条件式:2、强酸滴定强碱的滴定误差二、弱酸（碱）的滴定终点误差1、强碱滴定弱酸的滴定误差2、强酸滴定弱碱的滴定误差非水滴定分析所具有的特点： 准确度高、快速、无需特殊设备等。药物分析中应

30、用较为广泛。 非水滴定法在非水溶液中进行的滴定分析方法称为非水滴定法(nonaqueous titration)。非水溶剂指的是有机溶剂与不含水的无机溶剂。第五节 非水溶液中的酸碱滴定法一、非水酸碱滴定法的基本原理 （1）酸性溶剂：给出H+能力较强的溶剂。如:甲酸、乙酸等; （2）碱性溶剂：接受H+倾向较强的溶剂。如:乙二胺、乙醇胺等; （3）两性溶剂：既能受H+，又能给出H+的溶剂，如:甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等（一）、溶剂的分类1、质子溶剂：能给出或接受质子的溶剂(protonic solvent)2、无质子溶剂：分子中无转移性质子的溶剂。 （1）偶极亲质子溶剂：溶剂分子中无转移性质子，

31、但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力。如酰胺类、酮类、腈类、DMSO、吡啶等。 （2）惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力。如苯，CCl4氯仿等。（二）、溶剂的性质 SH + H+ SH2+固有酸度常数固有碱度常数 SH + SH S- + SH2+SH H+ + S- 1、溶剂的离解性 质子自递反应平衡常数Ks 称为质子自递常数 Ks ,突跃。定值水中，以0.1mol/L NaOH 滴定0.1mol/L 20ml盐酸滴定突跃范围4.3 9.7 pH水=5.4乙醇(Ks=10-19.1)中，以0.1mol/L C2H5ONa滴定0.1mol/

32、L 20ml盐酸当不足0.1% pC2H5OH2+=4.3当过量0.1% pC2H5O- =4.3 pC2H5OH2+=19.1-4.3=14.8pH *乙醇=10.5pH水在水中不能滴定的酸碱,在乙醇中可以滴定溶剂的酸碱性 溶剂的酸(碱)强度取决于酸(碱)的自身给出(接受)质子能力和溶剂接受(给出)质子能力.SH + H+ SH2+HA + SH SH2+ A-KHA表观酸度决定于自身给出质子能力HA H+ + A-溶剂接受质子能力B + H+ BH+B + SH BH+ S-KB表观碱度决定于自身接受质子能力SH H+ + S-溶剂给出质子能力例1：某酸( KaHA =10-3) 溶于SH

33、(Kb=10-1)和溶于SH(Kb=10-1)问溶于哪种溶剂中的酸性更强溶于SH*(Kb=10-5):结论：HA在SH中比在SH *中酸性强许多。总结:碱性溶剂能够增强弱酸的酸性解:溶于SH(Kb=10-1): 酸性溶剂能够增强弱碱的碱性溶剂的极性 电离离解HA + SH SH2+A- SH2+A- ,F ,溶质离解。 B + SH BH+S- BH+ + S-电离离解越易离解酸碱性越强均化效应(拉平效应)和区分效应(分辨效应)HClO4 H2SO4HClHNO3 ClO4 -SO42-Cl-NO3- + H2O H3O+ +1.均化效应：能将酸(或碱)的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度

34、水平的效应 均化性溶剂：具有均化效应的溶剂为均化性溶剂。强 强度相近 HClO4 H2SO4HClHNO3 + HAc H2Ac+ +ClO4 5.8HSO4- 8.2 Cl- 8.4 NO3- 9.4 2、区分效应：能够区分酸(碱)强弱的效应。区分性溶剂:具有区分效应的溶剂。强 3、区分和均化性溶剂的相对性HClHAc+ H2O H3O+ +Cl-Ac- H2O为区分性溶剂HClHAc+ NH3 NH4+ +Cl-Ac- NH3为均化性溶剂4、酸性溶剂是酸的区分性溶剂，是碱的均化性溶剂； 碱性溶剂是碱的区分性溶剂，是酸的均化性溶剂。5、在均化性溶剂中能够存在的唯一强酸6、利用拉平效应测定混合酸（碱）的酸（碱）总量， 利用区分效应测定混合酸（碱）的酸（碱）的各组分含量。如：最强酸：SH2+ (H3O+,H2Ac+,NH4+)能够存在的唯一强碱溶剂合质子（SH2+）溶剂阴离子（S-）最强碱： S- (OH-,Ac-，NH2- )用甲基异丁酮为溶剂以氢氧化四丁基铵滴定五种混酸酚醋酸水杨酸盐酸高氯酸mV滴定剂体积(ml)7、惰性溶剂没有质子转移,是一种很好的区分性溶剂四、溶剂的选择 1. 溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响HA + S- SH+ A-KaHA , KaSH ， KT 测定弱酸时溶剂