节 络合滴定法PPT课件

1、第五章 络合滴定法5-1 氨羧络合剂氨羧络合剂5-2 络合滴定的基本原理络合滴定的基本原理 5-2-1 络合滴定曲线及终点误差络合滴定曲线及终点误差 5-2-2 络合滴定终点的检测络合滴定终点的检测5-3 络合滴定的选择性络合滴定的选择性5-4 络合滴定的应用络合滴定的应用第1页/共36页5-1 氨羧络合剂 滴定分析对化学反应的要求 化学计量关系 络合物的稳定性氨羧络合剂 N(CH2COOH)2 基团氨氮、羧氧两种配位原子络合能力乙二胺四乙酸 四元酸 H4Y 六元酸H6Y2+ 第2页/共36页第3页/共36页EDTA的一般性质： 分布形式 稳定性 K p.96表 溶解度 酸度Na2H2Y 2H

2、2O 11.1g / /100ml水 H2Y2- + Mn+ = MYn-4 + 2H+ H2Y + M = MY + 2H+ 络合物的生成和酸度变化 缓冲体系第4页/共36页EDTA的分析特性： 络合比 稳定性与广泛性 体系pH值的影响 反应速率 颜色选择性问题 pH EDTA pH Mn+ 指示剂 终点关于 K K 第5页/共36页5 - 2 络合滴定的基本原理lg K MY = lg KMY - lg M - lg Y lg K MY = lg KMYlg ( M(L)+ M(L ) ) lg( Y(H)+ Y(N) ) YMMYMYYMMY KKMMM YYY 662Y(H)HHH12

3、1 NYY(N)N1K Y(N)Y(H)Y(N)Y(H)NYY(H)Y 1N KnnLLL12M(L)21 nnOHOHOH12M(OH)21- M(L) M(L ) Y(H) Y(N) LM(M(L) LM(M(L)M 1 lg M=pM-pM pM=pM +lg M第6页/共36页5 - 2 络合滴定的基本原理5- 2 - 1 络合滴定曲线及终点误差络合滴定曲线及终点误差0.01000mol/L EDTA 20.00ml 0.01000mol/L Mn+设 lgKMY= 17.0，lg Y = 5.0，lg M= 4.0，则 lgK MY = lg KMY lg Y lg M = 17.0

4、 5.0 4.0 = 8.0 设滴定过程中副反应系数不变 （1）滴定曲线 （2）指示剂的选择 （3）影响因素 （4）终点误差1. 滴定曲线 2. 影响因素3. 终点误差4. 酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度第7页/共36页1. 络合滴定曲线络合滴定曲线 滴定前 pM = 2.00 pM = 6.0 滴定至Ep前 (-0.1%) pM = 5.0 pM = 9.0 Ep 时 pM = 5.2 pM = 9.2 Ep 后 (+0.1%) pM = 5.3 pM = 9.3pM = pM + lg MMY MMYYMKaaMYMYMK a-Ka-MY MMYYM滴定突跃范围第8页/共36页2. 影

5、响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素 被滴定金属离子的浓度 cM 滴定产物 MY 的稳定性 K cM Ep 及 Ep 前的部分K 一定时， cM 则 Ep 前部分下降，突跃变大K Ep 及 Ep 后的部分cM一定时， K 则 Ep 后部分上抬，突跃变大 第9页/共36页2. 影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素 cMK MY 越大 反应就进行得越完全 滴定突跃也就越大lg cMK MY 6.0 TE 0.1% pM 0.2 lg cMK MY 小于 6 时 滴定突跃将小于0.3个pM单位第10页/共36页2. 影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素 稀释的影响 cM 不利于络合反应cL M(L)

6、， K cN Y(N) ， K Y(H)不变nnLLL1221 NYN1K Y(H) Y(N)，则K 不变 Y(H) Y(N)，则N不影响K Y(H) KNY KMLn KMY pH条件条件 发生掩蔽所需发生掩蔽所需pH 络合滴定络合滴定pH条件条件基本一致(1) 络合掩蔽法(2) 氧化还原掩蔽法 Bi3+ Fe3+ (3) 沉淀掩蔽法 Ca2+ Mg2+ (4) 掩蔽与解蔽 HCN 甲醛第31页/共36页常用掩蔽剂 p.121 酸度条件 络合能力1. 三乙醇胺三乙醇胺 碱性条件下，Fe3+、Al3+、Ti4+、Sn4+ 等 2. 氟化物氟化物 （F - NH4F、NH4HF2 、NaF） 碱

7、性和弱酸性条件下，Al3+、Ti4+、Sn4+ 及Fe3+等，CaF2 、 MgF2 Al Zn体系（掩蔽滴定，释放法）3. 氰化钾氰化钾 Cu2+、Zn2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Ag+、Hg2+ 及 Fe2+ 等 碱性条件下 络合能力 酸性条件下 HCN剧毒气体 KCN 甲醛 三种情况： (1) 不被络合或络合很弱： Pb、Ca、Mg、Mn、RE等 (2) 能络合但可被甲醛解蔽： Zn、Cd 等 (3) 被掩蔽且不被甲醛解蔽： Cu、Co、Ni、Hg 等第32页/共36页5 - 4 络合滴定的应用1. 直接滴定直接滴定 如pH56直接滴定Pb、Zn 2. . 返滴定法返滴定法 反应

8、速度太慢， 缺乏合适的指示剂， 不稳定又缺乏合适辅助络合剂 标准溶液( (N)进行回滴 NY 应较稳定，但又比 MY 稳定性稍差第33页/共36页3. 置换法置换法 (1) 置换金属离子 M + NY = ML + N 2 Ag+ + Ni(CN)42- = 2 Ag(CN)2- + Ni2+ (2) 置换 EDTA 释放法 MY + L = ML + Y Al Zn、Cu、Pb、Cd、Bi (3) 改善终点指示 M + In + NY = MY + NIn Cu-PAN EBT：Ca MgYEDTAN第34页/共36页4. 间接滴定法间接滴定法 阴离子、某些 MY 不够稳定的阳离子 p.124