炼化厂环保综合技术简介

1、炼厂废碱液处理技术炼厂废碱液处理技术前言前言s原油中含有硫化物、酚、环烷酸等杂质，在石油炼原油中含有硫化物、酚、环烷酸等杂质，在石油炼制过程中产生大量废碱液。制过程中产生大量废碱液。s废碱液包括液态烃碱渣、汽油碱渣、柴油碱渣、航废碱液包括液态烃碱渣、汽油碱渣、柴油碱渣、航煤碱渣以及乙烯裂解碱渣、辛醇碱渣、辛烯醛碱渣煤碱渣以及乙烯裂解碱渣、辛醇碱渣、辛烯醛碱渣等。等。s这些废碱液除了含有游离碱外，还有大量的有机污这些废碱液除了含有游离碱外，还有大量的有机污染物，有强烈的恶臭味。废碱液的处理一直是困扰染物，有强烈的恶臭味。废碱液的处理一直是困扰石化企业的一大环保难题。石化企业的一大环保难题。废碱液

2、处理技术的开发废碱液处理技术的开发s在大量实践经验的基础上，我们研究开发了在大量实践经验的基础上，我们研究开发了“废废碱液缓和湿式空气氧化碱液缓和湿式空气氧化(WAO)/间歇式生物氧化间歇式生物氧化(SBR)组合式预处理工艺组合式预处理工艺”，s该工艺为解决石油炼制和石油化工废碱液处理难该工艺为解决石油炼制和石油化工废碱液处理难题提供了一种比较经济实用和简便有效的新技术题提供了一种比较经济实用和简便有效的新技术工艺原理及特点工艺原理及特点sWAO以空气作为氧化介质，将废碱液中以空气作为氧化介质，将废碱液中硫化物氧化成硫代硫酸盐或硫酸盐，达硫化物氧化成硫代硫酸盐或硫酸盐，达到脱臭目的。到脱臭目的

3、。s将废碱液中难降解有机物氧化成醛酸等将废碱液中难降解有机物氧化成醛酸等化合物，改善其可生化性化合物，改善其可生化性工艺原理及特点工艺原理及特点sWAO和和SBR分别以脱臭分别以脱臭(硫化物硫化物)和脱碳和脱碳(COD和酚和酚)为主要目的，为主要目的，sWAO可以选择较低的温度和压力，可以选择较低的温度和压力，SBR选择较灵活的操作条件，降低了整体设选择较灵活的操作条件，降低了整体设备投资和运行费用。备投资和运行费用。处理效果处理效果sCOD去除率去除率35100Na2S氧化为氧化为Na2SO4，氧化效率接近，氧化效率接近100s有机硫氧化为有机硫氧化为SO42-，去除率可达，去除率可达99.

4、9s氧化尾气不含恶臭气体氧化尾气不含恶臭气体,处理后废水无不良处理后废水无不良异味异味 WAOSBR应用实例应用实例FRIPP正在设计和开工应用厂家正在设计和开工应用厂家s长岭炼厂废碱液处理长岭炼厂废碱液处理 规模为：规模为：1m3/hs九江炼厂废碱液处理九江炼厂废碱液处理 规模为：规模为： 2m3/hs南京金陵废碱液处理南京金陵废碱液处理 规模为：规模为： 2m3/hs青岛炼厂废碱液处理青岛炼厂废碱液处理 规模为：规模为： 1m3/h小结小结sWAO与与SBR组合工艺，解决了炼油及石组合工艺，解决了炼油及石油化工废碱液的处理难题，使经油化工废碱液的处理难题，使经WAO处处理后的废水更易生化处

5、理，理后的废水更易生化处理，s解决了废碱液处理中长期存在的恶臭污解决了废碱液处理中长期存在的恶臭污染问题，为炼油厂污染防治提供了环保染问题，为炼油厂污染防治提供了环保技术支撑。技术支撑。 炼厂酸性水汽提技术 单塔汽提处理技术单塔汽提处理技术 1983年年FRIPP与生产和设计单位合作开与生产和设计单位合作开发成功的发成功的“炼油厂酸性废水单塔汽提处炼油厂酸性废水单塔汽提处理技术理技术”获国家技术发明四等奖和辽宁获国家技术发明四等奖和辽宁省技术发明一等奖，该技术具有国际领省技术发明一等奖，该技术具有国际领先水平，已在长岭、洛阳、茂名、济南先水平，已在长岭、洛阳、茂名、济南、抚顺等、抚顺等10多家

6、石化企业应用，为企业多家石化企业应用，为企业年创经济效益年创经济效益2000多万元。多万元。技术简介工艺过程：工艺过程：s采用汽提方法对炼油厂酸性废水净化采用汽提方法对炼油厂酸性废水净化s单塔汽提将硫化氢、氨分离、回收、精制单塔汽提将硫化氢、氨分离、回收、精制s硫化氢在塔顶分出，作为克劳斯制硫原料。硫化氢在塔顶分出，作为克劳斯制硫原料。s富氨汽由侧线抽出经提浓、氨结晶精制及脱硫富氨汽由侧线抽出经提浓、氨结晶精制及脱硫剂精制后进行压缩制成液氨剂精制后进行压缩制成液氨。专有技术情况专有技术情况：s酸性水汽提工艺酸性水汽提工艺s氨结晶氨结晶s脱硫剂脱硫剂s塔侧壁注碱以及汽提塔计算等专有技术塔侧壁注碱

7、以及汽提塔计算等专有技术s为汽提塔的设计及改造提供基础资料为汽提塔的设计及改造提供基础资料技术特点s采用单塔汽提分离采用单塔汽提分离s得硫化氢、氨及净化水三个产品得硫化氢、氨及净化水三个产品s原水浓度范围宽，原水浓度范围宽，500055000 mg/Ls通常要采用两个塔才能完成的任务通常要采用两个塔才能完成的任务s单塔与双塔比，投资及操作费用低单塔与双塔比，投资及操作费用低s单塔在开、停工时具有优势单塔在开、停工时具有优势应用范围s用于炼油厂酸性水用于炼油厂酸性水s焦化厂酸性废水焦化厂酸性废水s化肥厂含氨化肥厂含氨(二氧化碳二氧化碳)废水废水s具有两种以上挥发性物质的水体系具有两种以上挥发性物

8、质的水体系运行效果s净化水中硫化氢降低到净化水中硫化氢降低到10mg/L以下以下s净化水中氨降低到净化水中氨降低到50mg/L以下以下s具有独特氨结晶技术及脱硫剂技术具有独特氨结晶技术及脱硫剂技术s氨气纯度为氨气纯度为99.99%s蒸汽消耗为蒸汽消耗为130180kg蒸汽蒸汽/吨污水吨污水能耗及投资能耗及投资s蒸汽单耗为蒸汽单耗为130-180kg蒸汽蒸汽/吨污水吨污水s与国内外同类技术相比，蒸汽单耗与国内外同类技术相比，蒸汽单耗可节约可节约180200kg蒸汽蒸汽/吨废水吨废水s国内外同类技术蒸汽单耗为国内外同类技术蒸汽单耗为300380kg蒸汽蒸汽/吨污水吨污水s投资可节省投资可节省1/3

9、到到1/4推广情况及应用前景 已在十多家企业应用已在十多家企业应用, 运行效果良好运行效果良好 预计很多炼厂的酸性水汽提装置改预计很多炼厂的酸性水汽提装置改造扩容及新建酸性水装置将不断采造扩容及新建酸性水装置将不断采用本技术用本技术经济效益及预期经济效益 以以40吨吨/时处理规模，采用本技术处理时处理规模，采用本技术处理炼厂酸性水，氨浓度炼厂酸性水，氨浓度25000mg/L为例为例 副产品氨可产生经济效益副产品氨可产生经济效益1200万元万元/年年 节约蒸汽产生节约蒸汽产生400万元万元/年的经济效益年的经济效益 (1500元元/吨液氨吨液氨)催化燃烧法处理有机废气s 催化燃烧的概念催化燃烧的

10、概念 在催化剂的存在下，使可燃物质发生完全氧在催化剂的存在下，使可燃物质发生完全氧化反应化反应s催化燃烧的原理催化燃烧的原理 HC 催化剂催化剂 CO2+H2O 催化燃烧技术的应用范围s早期的机动车尾气治理早期的机动车尾气治理s燃料的完全燃烧（高温催化燃烧）燃料的完全燃烧（高温催化燃烧）s有机废气净化处理有机废气净化处理催化燃烧法用于有机废气净化的优点s反应温度较低，节能反应温度较低，节能s几乎不产生几乎不产生NOX二次污染二次污染s能够处理组成复杂的有机废气能够处理组成复杂的有机废气s能够处理低浓度有机废气能够处理低浓度有机废气s操作安全操作安全催化燃烧技术在环保中的应用实例s 污水处理场有

11、机废气净化处理污水处理场有机废气净化处理s聚酯生产废气处理聚酯生产废气处理 SV=40000h-1；催化床入口废气温度= 3 0 0 ；废气T H C浓 度 = 3 0 0 0 L/L5 000L /L909192939495969798991000481216202428323640试验时间/ d a y废气净化率 / %污水处理场有机废气催化燃烧净化处理效污水处理场有机废气催化燃烧净化处理效果果催化燃烧法的核心技术催化燃烧法的核心技术催化燃烧催化剂催化燃烧催化剂s实用催化燃烧催化剂的种类实用催化燃烧催化剂的种类 从活性组分来分：从活性组分来分：u（1）贵金属型（）贵金属型（2）过渡金属复合

12、氧化物型）过渡金属复合氧化物型 从形状来分：从形状来分：u（1）蜂窝形蜂窝形 （2）球形球形s抚顺石化院研制出蜂窝形贵金属催化燃抚顺石化院研制出蜂窝形贵金属催化燃烧催化剂烧催化剂催化燃烧技术的推广应用前景s广石化污水处理场废气处理工业装置广石化污水处理场废气处理工业装置2003年年7月月完成标定完成标定s南京聚脂装置有机废气处理装置正在设计过程中南京聚脂装置有机废气处理装置正在设计过程中s天津分公司的炼厂污水处理场及天津分公司的炼厂污水处理场及PTA装置的废气装置的废气治理正在准备工业设计治理正在准备工业设计有机絮凝剂处理含油废水有机絮凝剂处理含油废水研究背景研究背景隔油絮凝生化流程处理炼油废

13、水隔油絮凝生化流程处理炼油废水在絮凝段加入无机铝盐来完成絮凝过程在絮凝段加入无机铝盐来完成絮凝过程缺点：投药量大、处理效率低、浮渣生成量缺点：投药量大、处理效率低、浮渣生成量含油污泥处理难，给企业达标带来压力含油污泥处理难，给企业达标带来压力有机絮凝剂特点有机絮凝剂特点我院开发的多种有机絮凝剂我院开发的多种有机絮凝剂ZBZB系列有机絮凝剂，从系列有机絮凝剂，从19991999年至今应用于镇年至今应用于镇海炼油厂海炼油厂ZGZG型絮凝剂处理炼厂酸性水，破乳性好，聚型絮凝剂处理炼厂酸性水，破乳性好，聚胺类絮凝剂胺类絮凝剂ZDMCZDMC聚丙烯酰胺类絮凝剂，已在茂名炼油厂聚丙烯酰胺类絮凝剂，已在茂名

14、炼油厂完成工业试验，完成工业试验，ZBZB系列絮凝剂的应用系列絮凝剂的应用ZBZB系列絮凝剂是由有机胺、环氧化合物、扩链剂系列絮凝剂是由有机胺、环氧化合物、扩链剂聚合而得，外观为棕色透明粘稠液体，水溶性和聚合而得，外观为棕色透明粘稠液体，水溶性和配伍性都非常好配伍性都非常好其中其中ZB4109ZB4109絮凝剂是针对镇海炼油厂加工中东原絮凝剂是针对镇海炼油厂加工中东原油而筛选出的絮凝剂配方油而筛选出的絮凝剂配方双组份配方、具有破乳、絮凝、架桥性能，适用双组份配方、具有破乳、絮凝、架桥性能，适用于处理各种含油废水，于处理各种含油废水，19961996年进行工业试验年进行工业试验试验前后浮选出水油

15、含量对比试验前后浮选出水油含量对比05010020253035404550出水油含量统计数据试验前累计百分数 %试验后累计百分数 %ZGZG絮凝剂对酸性水除油效果絮凝剂对酸性水除油效果ZGZG也是一种由有机胺与酸、醇、醛等合成也是一种由有机胺与酸、醇、醛等合成而得的有机絮凝剂而得的有机絮凝剂产品无色透明，水溶性好产品无色透明，水溶性好破乳性能强，适用的破乳性能强，适用的pHpH泛围广泛围广在处理酸性水时有显著的破乳除油效果在处理酸性水时有显著的破乳除油效果ZGZG处理炼厂酸性水应用实例处理炼厂酸性水应用实例0204060801001202050100加入量 m g /l出水油含量 m g /

16、l破乳剂1 破乳剂2 ZG抚研2ZDMCZDMC系列絮凝剂的研究与开发系列絮凝剂的研究与开发 2000年年89月在茂名炼油厂工业试验结果月在茂名炼油厂工业试验结果 配方配方 PAFC+ZDMC PAFC 原水油原水油mg/l 63.2 63.2 投加量投加量mg/l 20+10 46 出水油出水油mg/l 17.0 20.1 去除率去除率 73.0 68.1 浮渣量浮渣量ml 153.5 207.9 渣体积减少渣体积减少% 26.2 活性炭吸附法治理活性炭吸附法治理表曝池恶臭污染表曝池恶臭污染 续言续言1) 中日合作项目中日合作项目 JICAJICA合作项目：石油化工废气处理技术合作项目：石油

17、化工废气处理技术 活性炭吸附法去除恶臭污染物2) 控制指标控制指标 恶臭污染物排放标准恶臭污染物排放标准（GB 14554-93GB 14554-93）中的恶臭污染物厂界标准值中的恶臭污染物厂界标准值3)试验目的试验目的 确定适宜的工艺流程确定适宜的工艺流程 考察脱硫炭吸附量考察脱硫炭吸附量 恶臭污染恶臭污染物物平均浓度平均浓度, L/LL/L（置信度（置信度95）排放标准排放标准, L/LL/L硫化氢硫化氢0.3870.2400.395甲硫醇甲硫醇5.4162.4180.016甲硫醚甲硫醚0.1400.0600.397二甲二硫二甲二硫0.1400.0660.169其它大气污染物：苯系物其它大

18、气污染物：苯系物九江分公司污水处理场恶臭污染九江分公司污水处理场恶臭污染工艺流程的选择工艺流程的选择工艺流程工艺流程1： 进气进气 除湿除湿 处理苯系物处理苯系物 脱硫脱硫 排出排出 工艺流程工艺流程2： 进气进气 除湿除湿 脱硫脱硫 处理苯系物处理苯系物 排出排出 工艺流程工艺流程活性炭吸附装置简图活性炭吸附装置简图废气废气脱水罐脱水罐风机风机吸附塔吸附塔排放排放SUSASUSBFRPAFRPB活性炭类型活性炭类型IVPHL-30BPLXtr.HP060应用领域应用领域脱硫脱硫脱硫脱硫脱烃脱烃脱烃脱烃产地产地日本日本中国中国日本日本日本日本炭性质炭性质碱性碱性碱性碱性- -高吸附活性高吸附活

19、性炭形状炭形状颗粒颗粒颗粒颗粒颗粒颗粒颗粒颗粒表观密度，表观密度，kg/m3550550560560500500430430选用活性炭的性质选用活性炭的性质工艺流程工艺流程1 1中试试验中试试验工艺参数工艺参数项目项目空速，空速，h-1气量，气量，m3/h填充量填充量，L脱烃塔脱烃塔BPL6001220BPL6001220脱硫塔脱硫塔IVP1500128HL-301500128污染物污染物 甲硫醇甲硫醇 最大浓度，最大浓度，LL 37.65 平均浓度置信区间，平均浓度置信区间，LL 置信度：置信度：956.352.47 入口浓度：入口浓度：运行时间：运行时间：2001.8.152002.4.1

20、7，计，计246天天工艺流程工艺流程1中试试验吸附效果中试试验吸附效果 甲硫醇的吸附效果甲硫醇的吸附效果工艺流程1 甲硫醇去 除情况工艺流程1 甲硫醇去 除情况0.00.05.05.010.010.015.015.020.020.025.025.030.030.035.035.040.040.01 113132424373769698585111111153153227227246246累计时间，d累计时间，d入口浓度，L / L入口浓度，L / L0.00.00.50.51.01.01.51.52.02.02.52.53.03.03.53.5出口浓度，L / L出口浓度，L / L入口入口0

21、.016l/l线线出口出口甲硫醇去除率与运行时间关系图甲硫醇去除率与运行时间关系图0 01010202030304040505060607070808090901001000 0303060609090120120150150180180210210240240运行时间，d运行时间，d去除率，去除率，去除率去除率多项式 ( 去除多项式 ( 去除率) 率)甲硫醇的去除率甲硫醇的去除率工艺流程工艺流程1试验结果试验结果活性炭类型活性炭类型 国产国产HL-30日本日本IVP穿透时间，穿透时间，d d 10697饱和时间，饱和时间，d d 241230穿透前平均去除率，穿透前平均去除率， 96.498

22、.7穿透吸附量，穿透吸附量，S-w%S-w%17.416.4饱和吸附量，饱和吸附量，S-w%S-w%23.422.4项目项目空速，空速，h-1气量，气量，m3/h填充量，填充量，L脱硫塔脱硫塔IVP1500128HL-301500128脱烃塔脱烃塔BPL12001210Xtr.HP060 12001210工艺流程工艺流程2 2 中试试验工艺参数中试试验工艺参数运行时间：运行时间：2002.4.232002.8.5 计计105天天污染物污染物甲硫醇甲硫醇 最大浓度，最大浓度，LL 4.39 平均浓度置信区间，平均浓度置信区间，LL 置信度：951.050.84 入口浓度：入口浓度：工艺流程工艺流

23、程2 中试试验吸附效果中试试验吸附效果工艺流程2 甲硫醇去 除情况工艺流程2 甲硫醇去 除情况0.00.00.50.51.01.01.51.52.02.02.52.53.03.03.53.54.04.04.54.55.05.01 18 8232337374444505058586565707077779393 102102 105105累计时间，d累计时间，d入口浓度，L / L入口浓度，L / L0.00.00.50.51.01.01.51.52.02.02.52.5出口浓度，L / L出口浓度，L / L入口入口0.016l/l线线出口出口甲硫醇的吸附效果甲硫醇的吸附效果工艺流程工艺流程2

24、甲硫醇去除率与运行时间的关系甲硫醇去除率与运行时间的关系0 01010202030304040505060607070808090901001000 02020404060608080100100120120运行时间，d运行时间，d去除率，去除率，去除率去除率甲硫醇的去除率甲硫醇的去除率 工艺流程工艺流程2试验结果试验结果活性炭类型活性炭类型 国产国产HL-30日本日本IVP穿透时间，穿透时间，d d5844饱和时间，饱和时间，d d 9377穿透前平均去除率，穿透前平均去除率， 98.397.8穿透吸附量，穿透吸附量，S-w%S-w%6.05.2饱和吸附量，饱和吸附量，S-w%S-w%6.96.1两种工艺流程吸附效果对比两种工艺流程吸附效果对比项目项目炭类型炭类型 流程流程1 流程流程2穿透时间，穿透时间，d