中国科学院有机化学硕士试题及答案

1、中科院2009年有机化学试卷一、综合简答及选择题(第 1-15每空0.5分，其它每小题 2分，共30分)1 .写出化学结构式A 3-phenyl-1-propyneB methyl formateC chloroformD aniline2 . 2008年Nobel奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展?A V12的全合成 B荧光功能材料C绿色荧光蛋白D纳M材料B反应的动力学不同D反应的热力学不同C PCl3 D LiAlH 43 .亲核反应、亲电反应最主要的区别是：A反应的立体化学不同C反应要进攻的活性中心的电荷不同4 .下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是：A RMgXB NaHSO

2、 3饱和水溶液5 .指出下列哪一个化合物(不)具有旋光性?H3C,cC=CC2H5C2H5Me2CHOCH3B C2HW3H3c.CH 3CC = C=CDH3COOCH3BrH3COCCOCHBr12 / 106 .区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？A NaOH (aq) B Na2CO3(aq) C FeCb(aq)D l2/OH-(aq)7 .比较下列化合物的沸点，其中最高的是：OH入yNO2A CH 3CH2OH B CH 3OH C j J D O2N-OH8.指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短:9.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是:二、写出卜列反应的主

3、与 化学请注明）（每空2N-1.|pCH2OH芸产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体分，共30分）TsClAABn HXD在某些蛋白质中a -螺旋是二级结构的一种类型14.比较苯酚（I）、环己醇（II）、碳酸（III）的酸性大小A II>I>III B III>I>II C I>II>III D II>III>I15. 1HNMR化学位移一般在 0.5-11ppm,请归属以下氢原子的大致位置:A CHO B CH=CH C OCH3 D 苯上 HCuBrH3C'OX'PhCH2H4. XHCH2OCH5. )+ Me,(Me

4、2s AZn(Cu)+ ch2i23Et2OMe2cH3Al>O 广OH6. ciONa + /0 7Cl叱.8. MeO<JCHO + C- H2-S+ Me2 CjBr'OH -OH +DMSO.NaNO2HClPhOHSOCl2 A 11A11.HDSOCbPy » 11B12.i. LiAlH13.ii. H3O+i. LiAlH 4Oii. H 3O+OHO14.H3crO3 + H2so4Me 2c=OH2O214A *14BNaOH27分)三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共CO2CH3CH2OHO3.(5)4. （7分）（本小题

5、可使用 3-5个碳的简单线性分子）ClCH 2COOHMe 2cHCH 2cHEtOO NHO5. (5') HC 三CH四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定 构象需要说明。（共28分）oNH2NH 2KOH2. (5')人R-CH 2-R'R R' (HOCH2CH2)2。，：4. （6分）下列反应中 A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化 合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。EtNHNH22EtONa/EtOH .2五、推测结构（共 27分）注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。1. （

6、7分）化合物A （C6H8。）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰， 用Pd/C催化氢化，A吸收1mol氢气彳#到B （C6HioO） , B的IR在1745cm-1 有强的吸收。B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到 C （C6H12。2）, C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。2. (8分)一个中性化合物，分子式为C7H13O2BJ不能形成的及苯腺衍生物，其IR在2850-2950cm-1有吸收，但3000cm-1以上没有吸收；另一 强吸收峰为 1740cm-1, 3nMR 吸收为：S1.0(3H, t)、1.3 (6H , d)、2.1

7、 (2H, m)、4.2 (1H, t)、4.0 (4H, m)。推断该化合物的结构，并指定谱 图中各个峰的归属。3. (6分)非环状化合物A分子式为C7H12O2,其IR谱图在3000-1700cm-1 处有吸收峰，UV在200nm以上无吸收；在 H2SO4存在下加热得到 B和C, B和C互为异构体，分子式为C7H10。，B为主产物，在入258nm处有吸收， 而C在220nm处有吸收。试推断 A、B和C的结构式。PhCH2、CH2OCH34.4. (6分)缺参考答案:1. A 3-苯基-1-丙快B甲酸甲酯C氯仿D苯胺2. C3. C4. B5. B6. C7. D8. B9. C10. D1

8、1. B12. B13.14. B15. A 8-10B 4-6C 3.5-4D 6-88. MeO1 .保护酮默基后将酯基还原。2 . Gomberg-Bachmann 芳基化:3.环己烷卤代后制成 Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。4.关键是丙二酸的合成：由于用到了 NaCN,所以必须在碱性条件下进行CN的取代，以防HCN的溢出：i. OH-H+,：ClCH2cOOHCNCH2COO-CH2(CO2Et)2ii. NaCNEtOH(e)i. EtONai. EtONa,CO2Et .CO2已ii. ii. - BrBrCO2EtCO2日OOMe2cHCH2cH2 ' N

9、HquinolineHPd-BaSO4-H2 -CH2=CH-CH=CH quinolinei. H2SO4 v0H K2C2O7ii. H2OQH2SO4四、1.0 > H+0+HC出一而一 c 00cOhoh工h一一 1 00 H+2. Wolf-Kishner-黄明龙还原，机理如下：IClCH2=CH2 t2° MCPBA 厂 HOH连一0 HOH H°H独七力0+ HOHH2N NH2；LO5.双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Pd-BaSO4-H 2CH2=CH 2 HC 三CHEtNHO Baeyer-Villiger 氧化： CuCl-NH 4Cl HC

10、二C-CH=CHOH-'、 ,一R2c=O + NH2NH2R2C=N-NH2 A R2C=N-N hH2O-R2C-N=NH »- R2cH-N=NH 0H * R2cH-N=N- -OHH2O N2 + R2c- H R2cH2-OH-4.联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上 分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。通式如下：2H +片 H2N25.很典型的逆Dieckmann缩合:四、推测结构1. A的不饱和度=3,吸收1mol氢表明含一个双键、一个环和一个谈基 (1745); B的笊交换表明有三个 a氢；甲基在 A中为单峰表明它连在双 键上，氢化后有一个相邻氢，所以 C中为双峰；Baeyer-Villiger氧化发生在 取代较多的一侧。各化合物的结构如下：ABC2. 十分原始的一个推测结构题。不饱和度=1 ,不能形成的及苯腺衍生物，表明所含的氧是酯不是醛酮；3000以上无吸收表明不含烯键；1740为典型的酯基的吸收。化合物的结构及波谱归属如下：1.3 (6H,d)O H4.0 (4H,m)O 4.2 (1H,tH 2