国内外醋酸乙烯的生产工艺比较复习进程_第1页
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文档简介

1、2.1乙炔法乙炔法在20世纪60年代以前是醋酸乙烯的主要生产方法。20世纪70年代 以来,随着全球石油化工的发展,乙烯价廉易得,乙烯法由此占据了醋酸乙烯生 产的主导地位。2.1.1 电石乙炔法的 Wacker技术1956年,日本可乐丽公司成功开发出流化床催化工艺之后,乙炔气相法的 生产技术日臻完善。催化剂随着操作时间而老化,反应温度也由此而逐步升高, 故每3个月需要更换一次催化剂。以醋酸计的单程转化率为80%以乙炔和醋酸计的醋酸乙烯选择性分别为97%与95%电石乙炔法由于污染大、成本高,在国外 已属逐步淘汰的技术。2.1.2 天然气乙炔法的Borden技术该技术以天然气部分氧化制取乙炔, 并用

2、副产的合成气生产醋酸,然后二者 合成醋酸乙烯。Borden技术在天然气资源丰富的国家和地区很有竞争力。 另外, Borden技术的反应产物分离方法不同于 Wacker技术的低温冷却法,而是采用以 醋酸为吸收剂回收反应产物的流程,由此提高了乙炔的净化和回收率,并使装置 的操作费用比Wacker技术降低30%左右。2.2乙烯法乙烯法也有液相法和气相法两种,液相法因催化剂系统(PdCI2)对设备的腐蚀性太大,目前已基本被淘汰。乙烯气相法生产醋酸乙烯的工艺原理是在钯基 催化剂的作用下,乙烯与醋酸在反应器中合成醋酸乙烯。表1各种乙烯气相法工艺比较表1各种乙烯气相法工艺比较项目名荊BuyerUSILeap

3、反虚压力MPu0.80.15- 0.250.8 1.0反应温度0(160-200125-140150700QjH2 口 tTKOOHtnoi9 :1.5 n空速h-12100200 -500催化剂Pd_Au-CHOOK-斑 Pt- CH3COCK-锂基催化剂SiCkAJA空时产率储性Vmd672364.8选择性(乙烯Vt) %90 T491催化剂寿命年2.5斗单台反应器能力万駛5-7.53.410-15反应器类型固定味固定沫流化床Bayer技术采用Pd- Au/SiO2作催化剂,醋酸钾作助催化剂,乙烯、醋酸与 02 昆合物以一定的进料进入列管式固定床反应器进行氧乙酰化反应合成醋酸乙 烯。该技术

4、的工艺过程由原料混合与氧乙酰化反应、反应气分离及醋酸乙烯精制 等单元组成。该法的乙烯氧乙酰化反应起始温度较低,约1400C随着反应时间的推移,催化剂活性逐渐下降,因此需提高温度以维持活性,最终反应温度为 1800C催化剂使用寿命1年左右;产品时空收率为6.72t VAc/m3.d,单台反应 器设计规模为57.5万t/a ,只需一台循环气压缩机。USI技术与Bayer技术无论是工艺原理,还是操作过程都非常相似,只是其 工艺条件较为温和,但产品的时空 收率较低,仅为Bayer技术的60%单台反应 器生产能力小,不宜进行大规模生产,Bayer技术的时空收率较高,易于实现大 规模的生产,经济优越性更为

5、明显,故目前已有的以乙烯为原料路线的醋酸乙烯 装置绝大多数采用Bayer技术。Leap技术作为一种新兴的乙烯气相法工艺,无论是工艺原理,还是操作过 程,都与传统的乙烯气相法的醋酸乙烯工业化生产技术(Bayer技术与USI技术)非常相似。但是,BP公司开发的Leap技术,采用流化床反应器,改善了反应过 程的传热,从而提高了醋酸乙烯的产率,单台反应器生产能力与传统的乙烯气相 法相比提高了一倍。催化剂寿命也延长一倍以上。此外,由于采用流化床反应器, 可以减少或除去反应器所需的大量冷却管/盘管,也便于采用较小的反应器,还 可以除去固定床工艺所需的液体蒸馏塔及气体预热交换器等,使装置投资减少 30%因此

6、Leap技术是目前世界上最先进的乙烯器相法的醋酸乙烯工业化生产技术。2.3 Hale on 法20世纪80年代,美国的Halcon公司开发了以煤为原料制取 VAe工艺,工 艺过程大致如下:首先以煤为原料制合成气,合成气羰基合成甲醇,甲醇与合成 气羰基合成醋酸,醋酸与甲醇酯化得到醋酸甲酯。醋酸甲酯通过羰基化反应生 成亚乙基二乙酸酯(EDA),再经热裂解生成VAe和醋酸。该法不用乙烯和醋酸作原料,实现了以煤为单一原料生产VAC醋酸甲酯氢甲酰化反应最为关键,所使用的均相催化剂系统由RhCI3- B -皮考啉-CH3I构 成。反应温度1800C,压力5.1Mpa,醋酸甲酯单程转化率44%亚乙基二醋酸酯选 择性88.5%。亚乙基二醋酸酯分解生成醋酸乙烯的反应在液相中进行,采用苯磺 酸作催化

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