有机化学课件

1、1.1 烷烃的制法和反应1.1.1 烷烃的制法1.由不饱和烃加氢 2.由卤烃合成（1）由卤烃还原（2）武慈反应（3）由格利雅试剂合成3.由酮类还原（1）乌尔夫凯惜纳黄鸣龙反应（2）克莱门生反应4.由羧酸钠盐脱羧1.1.2 烷烃的反应1.取代反应例2.氧化反应（1）完全氧化（2）部分氧化(3)裂化反应（4）异构化反应1.2 烯烃的制法和反应1.2.1烯烃的制法1 烷烃脱氢2.卤烷脱卤化氢3醇脱水4.霍夫曼消除5.由炔烃加氢6.魏梯希反应1.2.2烯烃的反应1.烯烃的亲电加成（2）加水 直接水合间接水合以上都符合马氏规律硼氢化-氧化反应（3）加卤素（4）加次卤酸2.烯烃的催化氢化3与碳烯加成4烯烃

2、的氧化（1） 烯烃的环氧化（2） 高锰酸钾氧化5烯烃的臭氧化反应6聚合反应7烯烃的a氢原子反应（1） 卤代（2） 氧化 烯烃的氢易被氧化，在不同条件下，得到不同产物：1.3 炔烃的制法和反应 1.3.1 炔烃的制法 1.金属炔化合物与卤烷反应 2.二卤代烷脱卤化氢 (熔融KOH形成中间炔烃；NaNH2形成末端炔烃)1.3.2 炔烃的反应1.金属炔化物的生成（1）钠、镁炔金属化合物的生成 (2)重金属炔化物的生产 用于检验末端炔基的存在。（3）金属炔化合物的烷基化 （为1°RX）2. 加成反应 （1）加氢还原到烷烃： 还原到烯烃 (2)加卤素 (X=Cl2，Br2)乙炔与碘加成主要得到

3、一分子加成产物1，2-二碘乙烯。 （3）加卤化氢 （4）加水（a）HgSO4/H2SO4催化 (加成符合马氏规律)(b)硼氢化-氧化反应 (加成违反马氏规律) (5)加醇、加HCN 3. 炔烃的氧化反应 用于检验分子中三键的存在及确定其在分子中的位置。4.狄尔斯-阿尔德反应 1.4 脂环的制法 1.三碳环的合成 （1）1.3-二卤丙烷与锌粉作用 (2) 丙二酸酯法 (3)烯烃与重氮甲烷（或碳烯）作用 2.四碳环的合成（1）丙二酸酯法 (2)环丁酮还原3.五碳、六碳环的合成（1）丙二酸酯法 (2)迪克曼酯缩合反应 （3）狄尔斯-阿尔德反应 （4）苯加氢 1.5苯及其衍生物的反应 1.苯的亲电取代

4、反应 (亲电试剂)(1)卤化 (2)卤化（3）磺化 (4)烷基化 (醇或烯)（5）酰基化 (6)伽脱满-苛赫反应 取代基的定位规律：使苯环活化的邻对位定位基：,等；使苯环钝化的邻对位定位基：,；使苯环钝化的间位定位基：,等。2.芳环的亲核取代反应 (强的亲核试剂)G为强的吸电子基团。 如果G不是强的吸电子基团，则要求更高的条件，并且反应历程与苯炔有关。 3.加成反应（1）加氯 （2）催化加氢 4.侧链的反应（1）克来门生还原 (2)高锰酸钾氧化 (3)卤代 苄位是活泼的，得到的苄位卤代产物可以通过SN1和SN2反应将卤原子转换成，,等其他基团。（4）苄醇，苄醚，苄酯的氢解 1.6 卤烃的制法和

5、反应1.6.1 卤烃的制法 1.从烷烃自由基卤代反应 常得到一元或多元卤代烃的混合物。烷烃中氢原子活泼性3。H2。H1。H。 2.从烯、炔合成 3.从醇合成4.由卤素交换合成1.6.2 卤烃的反应1.亲核取代反应（1）生成醇（2）卤交换（3）威廉生醚合成（4）生成胺（5）腈的合成（6）炔烃的合成2.消除反应3还原反应4.有机金属化合物的合成（1）格利雅试剂的合成（2）有机锂试剂1.7醇的制法和反应1.7.1醇的制法1.烯烃水合（1）酸催化生成醇符合马尔可夫尼可夫规律（2）硼氢化-氧化反应生成醇符合马尔可夫尼可夫规律2.由烯烃生成临二醇（1）用KMnO4或OsO4/H2O2生成顺式的临二醇（2）

6、用过氧酸生成反式的临二醇3.由卤烃水解4.由格利雅试剂合成（1）与甲醛生成增一个碳的伯醇（2）与环氧乙烷生成增加两个碳的伯醇（3）与醛生成增碳的仲醇（4）与酮，酰卤，酯生成增碳的叔醇5由羰基化合物还原1.7.2醇的反应1.氧化反应（1）仲醇氧化生成酮（2）伯醇氧化生成醛（3）伯醇氧化到酸2.醇羟基的反应（1）由醇制卤烷（2）醇脱水生成烯烃（3）醇脱水生成醚3.醇羟基中氢的反应（1）生成酯（2）与活泼金属反应（3）威廉生醚合成法1.8醚的制法和反应1.8.1 醚的制法1.由烯烃用过氧酸环氧化2由醇合成1.8.2醚的反应1.被HBr或HI裂解2.过氧化1.8.3环氧乙烷的反应1.酸催化开怀（1）在

7、水中（2）在醇中烷氧基加到更多取代基碳上：（3）与氢卤酸2.碱催化开环（1）与烷氧基烷氧基加到较少取代基的碳上：(2)与有机金属化合物1.9酚的制法和反应1.9.1酚的制法1.从异丙苯制备（1）苯烷基化（2）异丙苯氧化（3）过氧化物分解本法是目前国内外生产苯酚最经济的一种方法，虽然步骤较长，但其优点较多：原料丙烯、苯都来自于石油化工及空气；可同时得到两种重要的有机工业原料苯酚、丙酮；可以连续生产。2.从芳磺酸制备（1）磺化（2）碱熔若苯环上有等基团则不能用碱熔方法制酚。3. 从芳卤衍生物制备氯苯水解较困难，但邻（或对）硝基氯苯，由硝基使邻位（或对位）氯原子活化，因此水解反应比氯苯容易。1.9.

8、2 酚的反应1.酚羟基的反应（1）酸性 苯酚酸性比醇强，比碳酸弱，当苯环上有强的吸电子基（如，等）时苯酚酸性增强，吸电子基愈多酸性愈强。（2）与三氯化铁的颜色反应 大多数酚与三氯化铁的水溶液作用能生成有色的络离子。不同的酚产生的颜色也不相同。（3）成酯和成醚2.芳环上的反应 酚羟基是一个强的活化基团，因而苯酚环上的亲电取代反应比苯容易进行，反应速度快，卤化、硝化、磺化时得到邻对位取代产物，且易得多元取代产物。此外苯酚还可以进行如下反应：（1） 缩合反应进一步缩合可得到线型或体型酚醛树脂。（2） 氧化1.10 醛酮的制法和反应1.10.1 醛酮的制法1. 由醇氧化（1）仲醇氧化得到酮 氧化剂：

9、特性： 较强的氧化剂，使用方便，产率高 强氧化剂 非常温和的氧化剂，仅氧化丙烯醇、苄醇等 比铬酸更温和的氧化剂（2）伯醇氧化到醛氧化剂： 特性： 是氧化伯醇为醛的最好试剂 通常氧化伯醇到酸 非常温和，仅氧化烯丙醇到苄醇 工业上用气相氧化 2. 烯烃的臭氧化分解3. 傅列德耳-克拉夫茨酰基化反应R可以是烷基或芳基；G可以是活化基团。加特曼-柯赫反应 G可以是氢或活性基团。4.炔烃水合（1）用酸和汞盐催化（2）硼氢化-氧化反应端基炔烃用硼氢化-氧化反应得到醛。5. 酰卤还原到醛6. 由-丁酮酸酯合成7. 腈与格利雅试剂反应1.10.2 醛酮的反应1. 与有机金属试剂加成2. 生成-羟基腈3. 亚胺

10、的生成4. 生成肟5. 生成腙 试剂为肼，则产物为腙。试剂为苯肼，则产物为苯腙。6. 生成缩醛和缩酮7. 醛的氧化醛与吐伦试剂反应有金属银析出，可作定性检定。8. 醛酮的还原（1）还原到醇（2）还原到克莱门生反应沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙反应9. 坎尼扎罗反应10 醛和酮的-位上的反应（1）羟醛缩合反应（3） 卤化反应和卤仿反应这类反应可被酸或碱催化，用酸催化通过控制条件（如卤素的量、温度等），可以停留在一卤代物。但用碱催化时，卤代反应速度快，故凡具有结构的醛酮，反应顺利地进行到三卤代物，而三卤代物在碱存在下则分解为卤仿和羧酸盐，此为卤仿反应。能氧化成结构的醇也能发生卤仿反应。1.11 羧酸的制法和反应1.11.1 羧酸的制法1. 伯醇和醛的氧化2. 由格利雅试剂制备3. 由腈水解4. 烷基苯的氧化5. 烯烃和炔烃的氧化6. 碘仿反应7. 由丙二酸酯合成1.11.2 羧酸的反应1. 羧酸盐的生成2.羧酸衍生物的生成（1）酰卤的生成（2）酯的生成（3）酰胺的生成（5）酸酐的生成3.还原生成伯醇4.脱羧反应 羧酸蒸汽通过加热的铷、锰、镁等氧化物，可经气相脱羧生成酮。5. 氢原子的卤原子1.12 胺的制法和反应112.1胺的制法 1硝基化合物的还原催化剂常用：Ni、Pd或