热电资料——ICP样品前处理方法ppt课件

1、A Thermo Electron Spectroscopy businessSample Preparation Techniques in AASAtomic Absorption Training样品处置技术湿法消解熔融干法灰化高压消解微波消解样品分解制备的要求 称取的固体样品曾经枯燥并是均匀的具有代表性的 样品中待测元素完全分解进入溶液 无论是湿法或干法灰化，都要防止损失 如运用分别富集，那么要完全 防止污染，包括实验室环境、试剂、器皿和水 熔融时要思索总固体溶解量，留意雾化器堵塞与背景问题实验用器皿实验用水，国家规范GB668286规定了三个净化水规范。 GB668286实验室用水规

2、格 一级水：根本上不会有溶解或胶态离子杂质及有机物。它可用二级水经过进一步处置而得，例如可用二级水经过蒸馏、离子交换混合床和0.2m的过滤膜的方法，或用石英亚沸安装经进一步蒸馏而得。 二级水：可采用蒸馏或去离子后再进展蒸馏等方法制备 三级水：适用于普通常规的分析任务。它可采用蒸馏、反浸透或去离子等方法制备。实验用试剂 优级纯(G.R.)、分析纯(A.R.)、化学纯(C.P.)高纯物质基准试剂对实验器皿及水、试剂的要求湿法酸消解 酸消解 HCl HNO3 HClO4 HF H2SO4 Aqua regia王水 不同的样品运用不同的酸 运用的容器 glass/pyrex teflon platin

3、um 酸的等级 SpectrosoL ARISTAR常用无机酸 盐酸HCl -应估计到一些易挥发金属氯化物As、Sb、Sn、Se、Te、Ge、Hg潜在挥发损失。 硝酸HNO3 -通常用HNO3来分解各种金属、合金及消解有机物质如生物样品，是一种强氧化剂，留意钝化问题 高氯酸HCLO4 -HCLO4是知的最强的无机酸之一，热的浓HCLO4是强氧化剂，它将和有机化合物发生剧烈爆炸反响 -经常运用HCLO4来驱赶HCL、HNO3和HF -在用HCLO4分解样品中，能够会有10%左右的Cr以CrOCL3的方式挥发掉 常用无机酸 氢氟酸HF -是独一能分解以硅为基质的样品的无机酸，适宜于各类地质样品、矿

4、石、水系堆积物、土壤、石英岩等的消解 -不能用玻璃器皿，常用是聚四氟乙烯PTFE为资料的烧杯、坩埚等器皿 王水Aqua-regia -HCL+HNO33+1 -王水通常用于分解金属、合金、硫化物及一些矿物金、银、铂、钯 硫酸H2SO4及磷酸(H3PO4) -可消解多种矿石、合金 钨、钼等 -高粘度将对试液导入产生影响 -一些无机盐如Ba、Sr、Pb、Ca等的溶解性很差 干法灰化 灰化辅助剂 Mg(NO3)2 H2SO4 HNO3 有机样品 plant material resins 运用的容器-坩埚 ceramic platinum 灰化试剂等级 AnalaR 留意易挥发组份的损失熔融 熔剂熔

5、剂 Na2CO3 sodium carbonate Na2B4O7 sodium tetraborate LiBO2 lithium metaborate Na2O2 sodium peroxide 根据不同的试样而定根据不同的试样而定 地质地质/冶金样品冶金样品 运用的容器运用的容器-坩埚坩埚 Platinum Zirconium Nickel 熔剂等级熔剂等级 AnalaR 高盐份高盐份加压消解 湿法酸消化湿法酸消化 试样密封试样密封 运用的容器运用的容器-“压力溶弹压力溶弹 teflon crucible interior steel exterior 各种试样各种试样 geologic

6、al / organics 快速的消解技术快速的消解技术 无易挥发组份的损失无易挥发组份的损失微波消解 湿法酸消化湿法酸消化 试样密封试样密封 运用的容器运用的容器- 微波消解罐微波消解罐 teflon interior specialist design 方法方法 high frequency microwaves temperatures 100-250 OC increased pressure 较宽范围的样品较宽范围的样品 速度快速度快 无损失无损失生物和临床样品 人体组织和体液中元素的分析研讨，可为各种先天性和后天性新陈代谢紊乱的诊断和处置提供有价值的信息和根据，也是环境污染检测的重

7、要组成部分。人体组织和体液的主要元素钠、钾、钙、镁必需的微量元素铁、铜、锌、锰、铬、硒、钴、钼、钒医疗用必需的元素铝、金、铋、镓、锂、铂有毒微量元素铅、镉、银、铍、镍、砷、碲、汞、锑、铊 样品大致可分为几类：血液；全血、血浆、血清尿液；毛发、指甲；胎盘、肝、肾等软组织； 骨、牙齿生物和临床样品处置 样品的稀释 -以Triton X-100、正丁醇或丙醇稀释尿1+4、血浆、血清1+9以及全血1+49 -石墨炉测定可加基体改良剂硝酸、硝酸铵、磷酸氢铵、钯等 酸提取 -用1M、2M的HCL或三氯乙酸等从样品中提取金属元素 TMAH溶解 -以25%四甲铵化氢氧乙醇TMAH溶液溶解骨、毛发、牙齿、软组织

8、等样品，测定其中的镉、铜、锰、锌、铅。 湿法和干法灰化 -用50mlHNO3-HCLO4-H2SO4(10+6+1)灰化血样，或在石英烧杯中460干灰化，可测定血液、尿、营养品和粪便中1015中金属元素 -在灰化前先以某种酸处置样品可降低金属元素的损失 加压消化与微波消解实例1：生物和临床样品中铜的测定 血清经稀释10或20倍，全血稀释50倍，即可火焰法测定，但过度稀释，那么影响分析灵敏度 全血经50mlHNO3-HCLO4-H2SO4消化后，以NaDDC-MIBK萃取测定 石墨炉测定血清中铜，样品100ul稀释100倍即可 4ml尿液以0.2ml浓硫酸稀释消化后可直接测定，或以NaDDC-M

9、IBK富集后测定 0.1MH3PO4 、0.2MNH4NO3和Triton X-1001+1稀释尿液，可降低石墨炉的背景吸收 指甲样品经丙酮洗涤后以硝酸消化60后石墨炉测定 以2ml25% TMAH溶解指甲样品1克，以水稀释至10ml，类似方法可处置骨、毛发和软组织等样品 其它固态生物样品可湿法或高温干法灰化后测铜实例2：生物和临床样品中铅的测定 往具塞离心管中参与1ml血和1滴Saponin Triton X-100(每25ml水中含5ml Triton X-100和5g Saponin，充分混合后，参与1ml2%APDC，振荡80秒，参与MIBK，振荡1分钟，将混合液转入离心管中，与300

10、0转/分钟离心10分钟，喷吸有机相于空气-乙炔测定 以去离子水或柠檬酸铵稀释10或20倍，石墨炉测定 取尿液50ml于100ml分液漏斗中，用盐酸调理PH至2.50.1，参与5ml1%APDC和6ml的MIBK振荡10分钟，静置5分钟，弃去水相。将上层有机相转入离心管中，与3000转/分钟离心10分钟，喷吸有机相于空气-乙炔测定 指甲、骨、毛发和软组织等样品的处置与测定铜的方法一样食品与饮料样品的预处置 破坏有机物破坏有机物 -高温干灰化高温干灰化 -低温干灰化低温干灰化 -湿法灰化湿法灰化 -水解法水解法 -密闭体系熄灭法密闭体系熄灭法 -酵母发酵分解法酵母发酵分解法 分别与富集分别与富集

11、-离心与沉淀离心与沉淀 -蒸馏与挥发蒸馏与挥发 -溶剂萃取溶剂萃取 -离子交换离子交换 -生成氢化物生成氢化物食品与饮料样品的预处置 高温干灰化高温干灰化 特点：能灰化大量样品、方法简单、试剂沾污少空白低，特点：能灰化大量样品、方法简单、试剂沾污少空白低，但对于低沸点的元素常有损失但对于低沸点的元素常有损失 -样品普通先经样品普通先经100105枯燥，在枯燥，在450500 分解破坏有机分解破坏有机物，温度不宜太低，否那么结果偏低物，温度不宜太低，否那么结果偏低 -灰化辅助剂的运用，可促使有机物的分解和提高金属元素灰化辅助剂的运用，可促使有机物的分解和提高金属元素的回收率，硝酸、硫酸和硝酸镁都

12、是常用的灰助剂的回收率，硝酸、硫酸和硝酸镁都是常用的灰助剂 低温干灰化低温干灰化 氧等离子体灰化法灰化温度低于氧等离子体灰化法灰化温度低于100 ，以抑制高温干灰，以抑制高温干灰化法因挥发、滞留及吸附而损失痕量金属元素的问题化法因挥发、滞留及吸附而损失痕量金属元素的问题 将称有样品的石英皿放入氧等离子体灰化器的氧化室内，将称有样品的石英皿放入氧等离子体灰化器的氧化室内，用等离子体破坏样品的有机部分，低温灰化的速率与等离子用等离子体破坏样品的有机部分，低温灰化的速率与等离子体的流速、时间、功率和样品的体积有关体的流速、时间、功率和样品的体积有关食品与饮料样品的预处置 湿法灰化湿法灰化 特点：氧化

13、分解法，与干法灰化依托高温不同，它依托氧化剂特点：氧化分解法，与干法灰化依托高温不同，它依托氧化剂的强氧化才干来分解样品有机物，具有顺应性强、快速、损失小的强氧化才干来分解样品有机物，具有顺应性强、快速、损失小但试剂用量大，空白高。但试剂用量大，空白高。 -常运用氧化性酸的混合液，混合酸有：硝酸常运用氧化性酸的混合液，混合酸有：硝酸-过氯酸，硝酸过氯酸，硝酸-硫硫酸，硫酸酸，硫酸-过氧化氢，硝酸过氧化氢，硝酸-硫酸硫酸-过氯酸，硝酸过氯酸，硝酸-硫酸硫酸-过氧化氢过氧化氢 乳儿食品乳儿食品(Pb)、油、油(CaCr)、鱼、鱼(Cu)和各种谷物食品和各种谷物食品(CdPbMnZn)等样品的灰化可

14、用硝酸等样品的灰化可用硝酸-过氯酸体系。硝酸过氯酸体系。硝酸-硫酸用硫酸用于鱼于鱼(Cd)、面粉、面粉(CdPb)、米酒、米酒(Al)、牛奶、牛奶(Pb)、杏、杏(B)、西红柿、西红柿(Ni)、蔬菜和饮料、蔬菜和饮料(Cd)等湿法灰化。硫酸等湿法灰化。硫酸-过氧化氢处置面包粉过氧化氢处置面包粉(Al)、鱼、鱼(CuZn)和茶叶和茶叶(Cd)样品灰化。硝酸样品灰化。硝酸-硫酸硫酸-过氯酸可处置鱼过氯酸可处置鱼(AsSeZn)、鸡蛋、鸡蛋(HgSeZn)、奶制品、奶制品(SeNa)、面粉、面粉(SeTe)、牛肝、牛肝(CdSeSb)、胡萝卜、胡萝卜(Pb)、苹果、苹果(Zn)、苹果汁、苹果汁(Pb

15、)、小米、南瓜、小米、南瓜、白菜、薯干白菜、薯干(Te)等样品。硝酸等样品。硝酸-硫酸硫酸-过氧化氢可用于蔬菜、大米过氧化氢可用于蔬菜、大米(Ca)、牛奶、牛奶(As)、糖和土豆、糖和土豆(Cd)的处置。的处置。 -氧化镁、硝酸银、高锰酸钾和五氧化二矾可作为催化剂氧化镁、硝酸银、高锰酸钾和五氧化二矾可作为催化剂 以硝酸以硝酸-硫酸硫酸-50%过氧化氢过氧化氢-五氧化二钒体系用于鱼五氧化二钒体系用于鱼(CuZn)、大、大米米(Cd)、谷物、谷物(Cd)、蔬菜、蔬菜(CdMnNi)、糖、糖(Cd)、香肠、香肠(CdZn)和橘和橘子汁子汁(Cd)等多种食品饮料的处置等多种食品饮料的处置食品与饮料样品

16、的预处置 水解法水解法 常用有酸水解法和碱水解法。常用有酸水解法和碱水解法。 -可在密闭的聚四氟乙烯消化弹中进展酸碱水解，运用可在密闭的聚四氟乙烯消化弹中进展酸碱水解，运用这种消化弹和这种消化弹和25ml40%盐酸处置鱼和蔬菜样品，在盐酸处置鱼和蔬菜样品，在150加热加热1小时可分解小时可分解1克样品。运用硝酸和消化弹法处置牛奶可测定克样品。运用硝酸和消化弹法处置牛奶可测定镉和铅，这种方法还可用于粮食中铅、镉、砷、硒、铜和锌镉和铅，这种方法还可用于粮食中铅、镉、砷、硒、铜和锌的测定。的测定。 密闭体系熄灭分解法密闭体系熄灭分解法 样品在充溢氧气的容器中，熄灭充分，被测组分以氧化物样品在充溢氧气

17、的容器中，熄灭充分，被测组分以氧化物或气态方式被瓶内的吸收液吸收，然后测定吸收液或气态方式被瓶内的吸收液吸收，然后测定吸收液 中的被测中的被测组分。组分。 酵母发酵分解法酵母发酵分解法 蔗糖中的有机物干扰铅的测定，假设用酵母发酵法处置样蔗糖中的有机物干扰铅的测定，假设用酵母发酵法处置样品可降低基体干扰。品可降低基体干扰。食品与饮料样品的预处置 分别与富集方法分别与富集方法 离心和沉淀离心和沉淀 -将食品或饮料离心去掉溶液中的颗粒物。样品经干灰化将食品或饮料离心去掉溶液中的颗粒物。样品经干灰化(470 )，在银的存在下将铅沉淀为硫化铅而溶于硝酸，在银的存在下将铅沉淀为硫化铅而溶于硝酸-酒石酸中，

18、酒石酸中，象汞、铜、锌、锡等金属元素可以硫化物方式沉淀分别。象汞、铜、锌、锡等金属元素可以硫化物方式沉淀分别。 蒸馏与挥发蒸馏与挥发 溶剂萃取溶剂萃取 -将食品样品中的待测成分以溶质方式溶于溶液中，酸性水将食品样品中的待测成分以溶质方式溶于溶液中，酸性水溶液比较常用。溶液比较常用。 -溶剂萃取是食品饮料中微量元素分析最常用的分别富集手溶剂萃取是食品饮料中微量元素分析最常用的分别富集手段，以段，以APDC-MIBK甲基异丁基酮为代表的螯合物萃取体系甲基异丁基酮为代表的螯合物萃取体系常用于蔬菜、鱼粉和牛奶中铅和镉的测定，牛奶中铜的测定常用于蔬菜、鱼粉和牛奶中铅和镉的测定，牛奶中铜的测定，啤酒中铁的

19、测定，啤酒中铁的测定 离子交换离子交换 -常用亚氨二醋酸盐螯合树脂常用亚氨二醋酸盐螯合树脂Chelex-100 生成氢化物生成氢化物实例：食品中铅的测定(GB5009.12-85) 样品处置样品处置 谷类谷类 除去外壳，磨碎，过除去外壳，磨碎，过20目筛，混匀。称取目筛，混匀。称取1.05.0g样品，置样品，置于石英或瓷坩埚中，加于石英或瓷坩埚中，加5ml硝酸，放置硝酸，放置30分钟，小火蒸干，继分钟，小火蒸干，继续加热炭化，移到高温炉中，续加热炭化，移到高温炉中，500 灰化灰化1小时。取出冷却，小时。取出冷却，再加再加1ml硝酸潮湿灰分，小火蒸干，称取硝酸潮湿灰分，小火蒸干，称取2g过硫酸

20、铵，覆盖灰过硫酸铵，覆盖灰分，再移到高温炉，分，再移到高温炉，800 灰化灰化20分钟，冷却后取出，以分钟，冷却后取出，以0.5%硫酸钠溶液少量多次洗入硫酸钠溶液少量多次洗入10ml容量瓶中，定容。同时做容量瓶中，定容。同时做试剂空白。试剂空白。 水产类水产类 取可食部分捣成匀浆。称取取可食部分捣成匀浆。称取1.05.0g样品，置于石英或瓷坩样品，置于石英或瓷坩埚中，然后按上述方法处置。埚中，然后按上述方法处置。 乳、炼乳、乳粉、茶、咖啡乳、炼乳、乳粉、茶、咖啡 称取称取2.0g混匀或磨碎样品，置于瓷坩埚中，加热炭化后，置混匀或磨碎样品，置于瓷坩埚中，加热炭化后，置于高温炉，于高温炉， 420

21、 灰化灰化3小时，放冷后加水少许，稍加热，然小时，放冷后加水少许，稍加热，然后加后加1ml1：1硝酸，加热溶解后，移入硝酸，加热溶解后，移入100ml容量瓶，加水定容量瓶，加水定容。容。实例：食品中铅的测定(GB5009.12-85) 样品处置样品处置 油脂类油脂类 称取称取2.0g混匀样品，固体油脂先加热融成液体，置于混匀样品，固体油脂先加热融成液体，置于100ml锥形瓶中，加锥形瓶中，加10ml石油醚，用石油醚，用10%硝酸提取硝酸提取2次，每次次，每次5ml，振荡振荡1分钟，合并硝酸于分钟，合并硝酸于50ml容量瓶，加水定容混匀备用。容量瓶，加水定容混匀备用。 饮料、酒、醋等饮料、酒、醋

22、等 汲取汲取2.0ml样品，置于样品，置于100ml容量瓶中，加容量瓶中，加0.5%硝酸至刻度，硝酸至刻度，混匀备用混匀备用农业样品的预处置 随着农业化学和环境科学的开展，土壤专家及环境分析化学专家特别注重土壤、肥料和植物中微量元素的测定和评价。土壤样品处置 -根据全量或化学形状不同分析的要求，样品处置的方法不尽一样。样品分解普通有酸分解法和熔融法。 -全量分析可运用王水、硝酸-过氯酸-氢氟酸和盐酸-硝酸-过氯酸-氢氟酸处置 -化学形状分析，那么有盐酸/醋酸铵/二乙烯三胺五乙酸/EDTA/醋酸/氯化钙浸取法 肥料样品处置 -肥料可分为固体肥料和液体肥料。其中钾、钠可用草酸铵溶液浸取法，无机或复

23、合肥中的钙、镁、铜可用盐酸处置，槽肥、玉米棒芯和棉子饼可先高温灰化后，在用盐酸浸取。铁和锌有水浸取法和螯合浸取法处置。肥料中酸溶性锰和水溶性锰可分别用硝酸-硫酸和水浸取。农业样品的预处置植物样品处置植物样品处置 植物样品处置好像食品，可运用干灰化法及湿灰化法植物样品处置好像食品，可运用干灰化法及湿灰化法 -干灰化法干灰化法 准确称取准确称取1克试样，枯燥，研细，置于瓷坩埚中。在克试样，枯燥，研细，置于瓷坩埚中。在500 灰化灰化2小小时，放冷。用时，放冷。用10滴水潮湿灰分，仔细参与滴水潮湿灰分，仔细参与34ml硝酸硝酸1+1，在，在100120 电热板电热板上蒸发过量上蒸发过量的硝酸。再的硝

24、酸。再500 灰化灰化1小时，冷后用小时，冷后用10ml盐酸盐酸1+1溶解灰分，定溶解灰分，定量转移至量转移至50ml容量瓶中。容量瓶中。 -湿法灰化湿法灰化 准确称取准确称取1克试样，枯燥，研细，置于克试样，枯燥，研细，置于150ml派力斯玻璃烧杯中，加派力斯玻璃烧杯中，加10ml硝酸，硝酸，充分浸泡。参与充分浸泡。参与3ml60%过氯酸，在电热板上低温加热，驱尽硝酸，过氯酸，在电热板上低温加热，驱尽硝酸，假设发生炭化假设发生炭化，冷却后再加，冷却后再加10ml硝酸继续加热蒸发，直至冒过氯酸烟。冷却后加硝酸继续加热蒸发，直至冒过氯酸烟。冷却后加10ml6N盐酸定盐酸定容。容。实例：植物样品的

25、预处置测测定定元元素素 样样品品溶溶液液的的制制备备 Al、Cd、Cr、Cu、 Fe、Mn、Pb、V Be Cd Gd、Cr、Cu、Fe、 Mn Co Cu Mo Pb 0.1 克克样样品品+0.1 毫毫升升H2SO4；加加热热冒冒烟烟，然然后后滴滴入入30%H2O2 直直至至溶溶液液清清亮亮，稀稀释释到到100毫毫升升 取取1克克样样品品用用25毫毫升升混混合合酸酸HNO3-HF-H2SO4(2:2:1)进进行行湿湿法法灰灰化化；加加热热至至冒冒烟烟，再再加加1毫毫升升HClO4氧氧化化；稀稀释释至至100毫毫升升 0.1克克样样品品+1毫毫升升HNO3与与HClO4(2:1)；在在60加加

26、热热15分分钟钟，然然后后在在120加加热热75分分钟钟；定定容容 0.25克克试试样样用用10毫毫升升HNO3溶溶解解10分分钟钟； 加加2毫毫升升HClO4， 蒸蒸发发至至近近干干，用用2毫毫升升HNO3溶溶解解残残渣渣，稀稀释释至至100毫毫升升。 在在450灰灰化化，用用HNO3 溶溶解解残残渣渣；调调PH到到35，用用1-亚亚硝硝基基-2萘萘酚酚萃萃取取到到4毫毫升升CHCl3中中 50 毫毫升升样样品品+HClO4-HNO3(1:9)蒸蒸发发到到冒冒烟烟；用用 3 毫毫升升 HClO4稀稀释释至至10毫毫升升，然然后后用用APDC萃萃取取到到1毫毫升升MIBK中中 2克克样样品品在

27、在500灰灰化化5小小时时，将将灰灰分分溶溶于于20毫毫升升HCl（1+9） ；稀稀释释至至刻刻度度 20毫毫克克干干燥燥样样品品，用用28毫毫升升水水研研成成浆浆，在在搅搅拌拌下下分分取取一一定定量量注注入入石石墨墨炉炉测测定定 冶金样品的预处置冶金样品大致可分为黑色金属、有色金属、金属原料、合金和原料矿石等几类通常采用酸溶与碱熔法制备溶液 黑色金属纯铁、碳钢和低合金钢：称取0.1 0.5克样品置于100ml两用瓶中，加30ml稀硝酸1+3低温加热，至完全溶解，煮沸，冷却至室温，稀释至刻度，摇匀后火焰或石墨炉测定中、高合金钢：称取0.2克样品置于100ml两用瓶中，参与20ml稀王水1+1低

28、温加热，至完全溶解，煮沸，冷却至室温，稀释至刻度，摇匀后火焰或石墨炉测定高速工具钢、生铁和铸铁等：称取0.2克样品置于可以密封的聚四氟乙烯或聚乙烯瓶中，参与10ml稀王水和10滴HF酸迅速密封好，低温加热至样品溶解，加5ml高氯酸冒烟，冷却后定容至100ml，测定Mn和Cu高碳钢、含高钨高钼钢：称取0.2克样品置于200ml锥形杯中，参与10ml王水加热至溶解，然后参与14ml硫磷混合酸1+1+2，继续加热直冒白烟，滴加硝酸直至碳化物被氧化完全，稍冷，沿杯壁参与30-40ml水，摇匀，加热溶解盐类，冷却至室温，转移至100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后干过滤，待测 冶金样品的预处置 有色金属

29、金属铝和铝合金：金属铝易溶于盐酸、稀硫酸、热硫酸和稀高氯酸，也易溶于苛性碱。用20%NaOH溶液滴加H2O2处置后，可分析Si、Fe、Cu、Mn、Zn、Mg、Cr、Ti、Ni、Bi和Pb铜和铜合金：在加热下，用稀硝酸1+1溶解锌和锌合金：锌易溶于稀盐酸、硝酸和硫酸。锌合金普通用硝酸、王水或盐酸加过氧化氢分解镁和镁合金：金属镁易溶于酸而不溶于碱，镁溶于酸反响猛烈，应适量加水后再加酸。盐酸1+1分解测Fe、Zn、Al，盐酸+硝酸+水1+1+2分解测Cu、Mn、Ni，镁合金用含少量的过氧化氢或硝酸的盐酸分解 锡和锡合金：金属锡溶于浓盐酸、热的浓硫酸和王水。锡易生成白色不溶性偏锡酸沉淀，锡合金用盐酸+

30、硝酸9+1溶解，而且要坚持20%的酸度铅和铅合金：金属铅和含锡量低的样品可用硝酸分解，含锡或锑高的合金那么用硝酸、酒石酸和氢氟酸的混合液处置，锡-铅合金可用等体积的48%氢氟酸、30%过氧化氢和0.02M的EDTA混合液处置环境样品的预处置环境样品包括水、土壤、堆积物、污水、淤泥、工业烟尘、粉煤炭等等 环境水样包括天然水河水、湖水、海水等、用水饮用水、工业用水等和排放水工业排水、城市下水等 廓清的水样可直接进样测定；悬浮物较多的水样，分析前要过滤再酸化消解有机物；污水中常含有各种有机物，对金属元素分析有妨碍。普通经消化处置后测其总量，而经过0.45um膜过滤，测得的是可溶态金属含量；对于痕量分

31、析，通常经过蒸发蒸馏、溶剂萃取、共沉淀或离子交换等分别富集。 例如：海水中痕量铅的测定，在PH45介质中，铅与APDC和DDTC构成螯合物，经MIBK-环己烷萃取分别，再以硝酸溶液反萃取，进展火焰或石墨炉测定。环境样品的预处置土壤、淤泥与堆积物 土壤、堆积物、淤泥、烟尘、煤灰素的溶解方法与农业样品相类似，对于一些环境样品可以思索不“翻开硅酸盐，因此不用加HF，单用HNO3和HCLO4来分解样品。 -样品在60下枯燥48小时，在此温度下Hg、Se将有部分挥发。假设分析易挥发元素，那么在25下空气自然通风枯燥 -称取0.200-0.500g样品，放入试管中，缓慢参与4-8mlHNO3， 将试管放在

32、100的电热板上加热24小时，再升温至150蒸干约需10小时 -加4-8mlHNO3，1-2ml HCLO4,在150下加热3小时，190下6小时或蒸干。 -试管冷却后，加2ml，5mol/L的HNO3,在50下溶解，稀释至10ml加8ml水。 -如溶液混浊，可放置过夜，或用离心机分别沉淀 地质样品的预处置地质样品中最常见的是矿石、土壤、水系堆积物等，其成份是各种矿物的混合物，普通采用酸溶和碱熔融法分解。 岩石、矿石、矿物 酸分解-盐酸、氢氟酸、硫酸、高氯酸、混合酸体系1、盐酸分解法-适宜于碳酸盐矿物和岩石的分解 碳酸盐、磷酸盐、硫化物易溶于稀盐酸，而硅酸盐难溶。留意Ge、Hg、Sb、As、S

33、n、Se、Te会生成挥发性的氯化物而损失2、氢氟酸分解法-适用于硅酸盐的分解3、硫酸分解法适用于磷酸盐、氟化物、硫化物样品4、高氯酸分解法多数的氟化物、氧化物和硫化物可用高氯酸分解5、混合酸分解法HF-HClO4、HF-H2SO4、HF-HNO3、 HCl-HNO3等6、高压溶解法 将试样置于特氟隆制高压容器中，参与硫酸和氢氟酸，密闭200下加热数小时，可有效地分解多种如电石、石榴石、斧石等样品地质样品的预处置岩石、矿石、矿物 熔融分解法1、无水碳酸钠-适宜于分解硅酸盐岩石矿物，也可用于分解硫酸盐和氟化物准确称取0.5g粉碎的样品于30ml铂坩埚中，参与4g碳酸钠，搅拌均匀，加盖并放入马福炉中

34、，加热到坩埚至暗红色，保温10分钟，然后升高温度1100 ，坚持60分钟。取出冷却至室温。熔块以25ml盐酸溶解，稀释至200ml定容。 留意：重金属与铂会构成合金而损坏铂坩埚，因此含重金属的试样在熔融前必需用王水处置，滤出残渣，然后将残渣熔融2、过氧化钠适用于锡矿和铬铁矿的分解 可将0.5g样品与1g过氧化钠均匀置于铂坩埚，在500电炉中加热10分钟使其进展半熔融过程，随后用水或酸浸取3、其他熔融法 氢氧化钠熔融法、偏硼酸锂熔融法、焦磷酸钾熔融法地质样品的预处置土壤、堆积物 土壤、堆积物普通采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸全消解。 准确称取0.10.3g试样于50ml聚四氟乙烯烧杯中，用水潮湿

35、后参与5ml盐酸，于电热板上低温加热，当蒸发至23ml时，取下稍冷，然后参与5ml硝酸，4ml氢氟酸，2ml高氯酸，加盖于电热板上中温加热1小时左右，取下盖子用水吹洗，继续加热12小时，至冒高氯酸烟，蒸发至近干，用水吹洗杯壁，再加5滴HClO4，蒸至白烟冒尽 。取下稍冷，用水吹洗杯壁和盖子，并参与1ml硝酸，温热溶解残渣，定容至25或50ml待测。轻化工样品的预处置塑料、天然纤维和纺织品中的痕量金属，洗涤剂和化装品中的重金属含量日益被人们所注重。 塑料普通采用干法灰化或硝酸-高氯酸-硫酸湿法灰化 称取样品5g与50ml瓷坩埚中，置于电热板上低温加热，逐渐升高温度，直至样品炭化。放至马福炉450

36、加热3小时，冷却。参与2ml硝酸，置于电热板上加热反响，驱赶硝酸。转移至马福炉450加热3小时，反复上述步骤至样品成白色灰状，无黑色碳粒。用0.5%硝酸浸取，过滤转移至25ml容量瓶定容。 纺织品中测定重金属离子有游离量和总量之分GB/T17593-1998游离量：称取4g试样多份，剪碎后置于150ml具塞烧瓶中，分别参与80ml模拟的酸性汗液、碱性汗液和唾液充分潮湿，在37 2摇动1小时，然后在37 2放置1小时，过滤用水稀释至100ml测定总量：称取5g试样于150ml烧杯中，参与20ml硫酸和几滴硝酸加热，滴加高氯酸直至溶液廓清，继续蒸发冒硫酸烟至湿盐状，取下冷却，参与5ml硝酸，微热溶

37、解残渣，稀释至25ml容量瓶轻化工样品的预处置 洗涤剂 洗涤剂中含有磷酸盐和硫酸盐，可运用释放剂氯化镧来消除干扰。 有报道可将样品用水稀释至1mg/ml溶液，用石墨炉测定其中的低至1ug/g的镉、铬、铜、铁、铅和镍。 化装品铅的测定湿法消解：称取约1.02.0g试样置于消化管中，同时做试剂空白。样品假设含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上将其挥发。参与数粒玻璃珠，然后参与10ml硝酸，由低温至高温加热，消解至23ml，冷却。然后参与23ml高氯酸，加热至冒白烟，至消解液呈黄色或无色溶液，蒸发至1ml左右，冷却后稀释至10ml。如样液浑浊，离心沉淀后，取上部清液测定。干法消解：称取约1.02.

38、0g试样置于瓷坩埚中，在电热板上低温加热炭化。移到马福炉中，500下灰化6小时左右，取出冷却。参与硝酸-高氯酸3+1约23ml，同时做空白。加热直至冒白烟，假设有残存炭粒，再加23ml混合酸，反复消解，直至样液为无色或微黄色，蒸发至近干。冷却后稀释至10ml。如样液浑浊，离心沉淀后，取上部清液测定。轻化工样品的预处置 化装品铅的测定浸提法：称取约1.00g试样。置于10ml或25ml比色管中，同时做试剂空白，样品假设含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上将其挥发。加2ml硝酸、5ml过氧化氢，摇匀，于沸水浴中加热2小时。冷却后稀释至10ml，离心沉淀后，取上部清液测定。 牙膏铅的测定牙膏中的铅

39、要求低于5mg/kg。用1015ml的乙醇与牙膏打成浆，然后蒸发溶剂，将枯燥的糊剂放入100 马福炉中，然后以50 的间隔将温度提高至450 以防止燃着。参与几滴硝酸，加热至450 坚持1小时。取出冷却后，参与5ml水和10ml5mol/L的硝酸，将混合液煮沸5分钟并过滤。用氨水调理PH值至34，参与2ml1%APDC的丙酮水溶液，5分钟后，参与10mlMIBK，振荡1分钟，吸喷有机相，火焰原吸法测定英国规范煤和油品的预处置 煤湿法溶解和干法灰化是煤和焦碳样品的主要处置手段。用酸处置煤样第一步通常是氧化除碳，然后用酸溶解。褐煤用硝酸溶解，利用火焰法可测其中的15种元素。 油品原油和燃油原油和剩

40、余燃料油中的Ca、Fe、V、Ba、Ni、Na和Mg及其它元素的测定准确称取约20g经加热搅拌处置过的油样置于瓷坩埚中，参与4ml20%苯璜酸的丁醇溶液，将坩埚于红外线加热器中，以100200使其炭化。转移至马福炉中缓慢分阶段加热至约550 直至碳粒除去。取出冷却后，参与2ml50%盐酸溶解灰分，定容至25ml容量瓶待测。煤和油品的预处置油品原油和燃油燃料油和粗柴油中的Pb、Na、V、Ni和Zn的测定准确称取约5g样品，置于50ml容量瓶中，用MIBK或二甲苯稀释，振荡溶解，用商品油基为规范，用一样的溶剂稀释后火焰法测定汽油中铅的测定移取适量的汽油样品置于100ml容量瓶中，参与50mlMIBK

41、，并参与0.2ml3%碘的甲苯溶液，振荡并静置2分钟，以构成碘的烷基铅化物，参与5ml1%3-辛基甲基氯化铵的MIBK溶液，旋动使之反响，用MIBK定容。同样方法用MIBK的铅氯化物制得规范进展火焰测定。本方法适宜于汽油中浓度为11000ug/ml铅的测定用石墨炉测定经MIBK稀释，并参与碘的浓度为0.0011ug/ml的汽油建筑资料样品的预处置原子吸收法已广泛用于水泥、玻璃、陶瓷和涂料中的金属分析 水泥样品 如不测硅，可用酸溶解水泥样品中的Al、Ca、Cr、Fe、K、Mn、Na、Sr和Zn，但不能完全消解样品。假设需测硅，需采用偏硼酸锂熔融。 酸溶法：样品研细过100号筛，取样0.5g于装有

42、磁搅拌棒的烧杯中，加25ml水，搅拌加5ml盐酸，使样品溶解，加水20ml，盖上外表皿，水浴加热15分钟。过滤，用热盐酸1+99稀释后以水洗涤滤纸和烧杯，定容至100ml。熔融法：取样0.5000g和偏硼酸锂0.80g充分混合搅拌后，置于石墨坩埚中，在电炉中灼烧熔化。熔体倒入内有60ml硝酸1+24的塑料杯中，滤液转入500ml容量瓶，以硝酸1+24定容。 玻璃和陶瓷样品玻璃陶瓷样品主要是氢氟酸溶解和熔融法平板玻璃、特种玻璃、玻璃纤维、光学玻璃、高硅氧玻璃纤维、水玻璃珍珠岩、硅沙、石英、硅石灰、长石、粘土、矾土和陶瓷坯料均可用氢氟酸-高氯酸分解除硅后以稀盐酸溶解残渣处置。建筑资料样品的预处置

43、玻璃和陶瓷样品 熔融法分解玻璃和陶瓷资料最常用的溶剂是碳酸盐和硼沙的混合物。碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾作低温熔剂，偏硼酸钾+硼砂或硼砂+碳酸钠作高温熔剂。 涂料样品 涂料主要由颜料、黏合剂、溶剂组成。颜料可以是无机化合物或有机化合物。目前工业中所用的无机颜料主要是：氧化锌、锌钡白、三氧化二锑、二氧化钛、氧化铁、铬酸铝、氧化铝、硫化汞和三氧化二铬。 三氧化二锑、锌钡白涂膜用碳酸钠于450熔融，以硝酸-盐酸1+1处置熔体，用1%盐酸稀释；二氧化钛用硫酸、过硫酸铵处置或氢氟酸-硫酸处置；氧化锌、氧化铁可用硝酸处置；三氧化二铬可用碳酸钠和过氧化钠熔融后，经硫酸酸化测定。药物样品的预处置药物大致可分为天然药

44、物、合成药物、添加物和毒物 药物样品其取样方法因药物类型的不同而异，药物液剂可采用去离子水、酸和有机溶剂溶解。中草药和药物片剂枯燥研成粉末后用湿法消解或干法灰化处置。 高压消解密封容器消解样品与敞开式容器消解样品方法相比有以下优点：密封容器内部产生的压力使试剂的沸点升高，因此消解温度较高。这种增高的温度和压力可显著的缩短样品的分解时间，而且使一些难溶解物质易于溶解 挥发性元素化合物如：As、B、Cr、Hg、Sb、Se、Sn将保管在容器内，因此这些元素将保管在溶液中 试剂用量大为减少了，节省了本钱，也减少了有毒气体的排放 试剂用量减少了，又是密闭的容器，减少了污染的能够性 高压消解常用的密封容器

45、是由一个PTFE杯和盖，以及与之严密配合的不锈钢外套组成见图。外面的套有一个螺旋顶或螺旋盖,当拧紧后使PTFE杯和盖严密密闭配合，构成高压气密封 运用这种消解罐时,必需小心，由于混合反响物蒸发产生的压力为7-12Mpa。样品和试剂的容量绝对不能超越内衬容量的10%20%，过多的溶液产生的压力会超越容器的平安额定压力，同样，有机物质绝对不能和强氧化剂在消解罐内混合。分解温度必需严厉控制，切勿超温。分解完成后必需将消解罐彻底冷却后才干翻开，翻开时应放在适宜的通风橱内小心操作 。高压消解 生物样品 许多生物样品都可以用HNO3在PTFE内衬的消解罐内胜利地消解。如将0.25g牛肝样品,参与3ml H

46、NO3,在23ml容量的消解罐内,在140下加热2小时,冷却后用水定容待测 地质样品 称取0.200g 样品于消解罐中，参与0.5ml HNO3 (也可用王水)，再参与5ml HF，放入烘箱内继续加热分解一小时，冷却并翻开消解罐，察看样品能否完全溶解，如没有完全溶解，那么盖好盖子，重新放入烘箱内继续加热分解1小时(根据需求可适当延伸)。 高压消解地质样品高压消解方法地质样品高压消解方法样品样品称重称重g分解试剂及用量分解试剂及用量ml分解温度分解温度时间时间十字石0.2HF(10) + HCLO4(10)250 + 101红柱石0.8HF(10) + HCLO4(10)2405绿柱石0.1HF

47、(20)220-2301-3石英1.0HF(12) + HCLO4(10)24010刚玉0.5HF(15)2403.5磁铁矿0.670%H2SO4(20)2406.5钛铁矿1.065%H2SO4(15)2405锡石0.5HCL(15)2407金红石0.25HF(20)220-2303铬铁矿0.25HF(10) + 1: 1 H2SO4(10)220-2304黄铁矿0.2HF(10) + HCLO4(10)250 + 105磷钇矿0.1HF(10) + HNO3(10)220-2306高压微波消解非常短的消解时间非常短的消解时间以分钟计算而不是小时以分钟计算而不是小时不损失挥发元素不损失挥发元素

48、包括包括HgHg，SeSe，AsAs等等无酸雾无酸雾提高实验室的任务环境提高实验室的任务环境无样品污染无样品污染无论从环境或其他方面来说无论从环境或其他方面来说低空白低空白运用最少量的酸溶液运用最少量的酸溶液高压微波消解的优点：并不仅仅是时间的减少高压微波消解在微波的辐射下，能量透过容器PFA或TFM资料使消解介质液相，通常为无机酸的混合物迅速加热，而且还能被样品分子所吸收，添加了其动能，产生内部加热，这种作用使固体物质的表层经过膨胀、扰动而破裂，从而使暴露的新表层再被酸浸蚀。这种效应产生的溶解效率远高于那些只靠酸加热的方法，且可防止运用碱熔样品的方法 。 高压微波消解消解程序的设定：高压微波

49、消解微波消解法的运用：Milestone 公司微波消解技术资料备有各类样品包括生物，植物、动物组织、食品、塑料、颜料、燃料、金属合金、，钢铁、炉渣、陶瓷、矿物、矿石、环保、土壤等的消解条件300余种。消解条件包括了：样品量、分解用酸、微波功率、消解时间等。 植物和动物组织(生物样品) 称取0.5g脱脂蛋白质粉末于微波消解罐中，渐渐参与6ml HNO3和1ml H2O2，用酸将粘在消解罐的样品冲下 ，盖上盖子并用手拧紧，然后再公用工具把盖拧紧，将罐放在样品转盘上 。设置微波程序为：250W功率(1分钟)、0 W功率(1分钟)、250W功率(5分钟)、400W功率(5分钟)、650W功率(5分钟)

50、，运转该程序 。将罐和转盘一同放在冷水浴中冷却至室温。在通风柜中拧松罐盖。小心取下罐盖，将罐内溶液转移到PTFE烧杯中，再用水小心地冲洗罐盖以及罐内残留溶液 。将溶液于90电热板上蒸干。 加2.0ml HNO3，微热，滴加1.0ml，每次滴加待气泡冒尽再滴加，并蒸发至近干。反复参与HNO3/ H2O2两次，并蒸发两次。在残渣中参与0.5ml HNO3，微热溶解，待溶液冷却后，用去水离子定容至25ml 。高压微波消解 地质样品一些酸不溶或难溶的样品，在密封式微波消解中可以用不同的酸如HCL、HF、HCLO4、H2SO4、H3PO4及H2O2来消解 。下面摘录Milestone微波消解系统 的一些消解方法。样品参