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文档简介
1、1 / 13教学资料范本2020 高考化学一轮复习酸碱中和滴定曲线大全专题滴定三元酸曲线练习编辑:_时间:_1.砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素。常温下,H3ASO4 水09强碱2 / 13溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓 度之和的分数)与加 NaOH 溶液调节 pH 的关系如图所示(已知:pKa= IgKa),下列说法错误的是A. Na2HAsO4 容液显碱性B. H3ASO4 溶液 pKa2 为 2.2C. m 点对应溶液中由水电离出的 c(OH)为 10 2.5mol L 1D.n 点对应溶液中离子浓度关系为:c(Na+) c(HAsO42)=c(H2
2、AsO4) c(H+)=c(OH )【答案】B【解析】分析:A.根据 Na2HAsO 溶液 pH 大于 7 判断;B. 根据 H3ASO4 勺电离平衡常数计算;C. m 点对应溶液为 HASO42 和 AsO43-的混合溶液,溶液显碱性,说明是盐的水解的原因;D. n 点对应溶液 pH=乙溶液呈中性,据此解答。详解:A.根据图象分析可知,HASO42 溶液 pH 大于乙溶液显碱性,A 正确;B. H3AsO4 的 Ka2=, pH= 7 时 c (HAsO42- = c (H2AsO4- , Ka2UH )=c (H+)= 10-7 , pKa2= 7, B 错误;C. m 点对应溶液为 HA
3、sO42 和 AsO43-的混合溶液,溶液显碱性,盐 类水解促进水的电离,m 点溶液的 pH= 11.5,贝肉应溶液中由水电 离出的 c(OH)为 10-2.5mol L 1, C 正确;D. n 点对应溶液 pH=乙 溶液中 c(Na+) c(HAsO42- )=c(H2AsO4-) c(H+)=c(OH ) , D 正确;答案选 B。3 / 132.25C时,向 10mL0.1mol L-1H3AsO4 水溶液滴加 0.1 molL-1NaOH 溶液,含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物 种浓度之和的分数)与 pH 的关系分别如下图,下列说法错误的是A. H3AsO4H2AsO
4、4-+H 的 电离常数为 10-2.21B. b 点所处溶液中:c (Na+) =3c (H2AsO4) +3c (AsO43-)C. 水的电离程度:abcD. HAsO4-的水解程度大于电离程度【答案】C3. 亚砷酸(H3ASO3)可用于治疗白血病,在溶液中存在多种微粒形态。向 1L0.1mol L-1 H3AsO3 溶液中逐滴加入 0.1mol L-1K0H 溶液, 各种微粒物质的量分数与溶液的 pH 关系如下图所示。下列说法正确 的是()A. H3AsO3 的电离常数 Ka1 的数量级为 10-9B. pH 在 8.010.0 时, 反应的离子方程式: H3ASO3+OH-二 H2ASO
5、3- +H2OC.M 点 对 应 的 溶 液 中 :c(H2AsO3-)+c(HAsO32-)+c(AsO33- )+c(H3AsO3)= 0.1mol L-1D.pH=12 时,溶 液 中:c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)c(H+)+c(K+)【答案】B4.常温下,某酸 H3A 水溶液中含 A 的各种粒子的分布分数(平衡时 某种粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与 pH 关系图如下所示,下列说法正确的是A. NaH2A 水溶液呈碱性B. H3A 溶液中存在:c(H+)二 c(OH-)+c(H2A-)+c(HA2-)+c(A3-)日4 /
6、13C. 向 H3A 溶液中加入一定量的 NaOH 溶液至 pH=5 时,绘咚= 1。c(UjA)D. 向 H3A 溶液中加入氨水使 PH 从 5-9发生的主要离子反应是:H2A- +OH-二 HA2-+H2O【答案】C【解析】从图像可知H3A 为弱酸,存在电离平衡,H3AH2A-+H+,Ka 仁c(H2A-).c(H+)/c(H3A)=10-2.2;H2A-HA2-+H+;Ka2= c(HA2-).c(H+)/c(H2A-)=10-7,2 , H2A-+H2OH3A+O 水解常数为 K= c(H3A).c(OH-)/c(H2A-),水的离子积常数为 KW= c(H+)c(OH-)=10-14
7、,所以 K= c(H3A). KW/ c(H2A-). c(H+)=KW/ Ka1=10-11.8Ka2/K= c(HA2-). c(H+)/ c(H2A-)=10-7.2/10-11.8=104.61,所以电离大于水解,所以 NaH2A 水溶液呈酸性,故 A 错误;B.HA2- A3-+H+; H2OH+OH-, 根 据 电 荷 守 恒c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+2c(HA2-)+3c(A3-),B 错误;C.因为 Ka1=c(H2A-).c(H+)/c(H3A)=10-2.2;Ka 1 二c(HA2-).c(H+)/c(H2A-)=10-7,2,Ka1.Ka1= c(HA2-
8、).C2(H+)/ c(H3A),(Ka1. Ka2 ) / C2(H+)=c(HA2-)/c(H3A),当溶液至 pH=5 时,c(H+)=10-5 c(HA2-)/ c(H3A)= (10-2.2. 10-7,2)/10-10=10-0.6, 故 C 正确;D.因为 氨水为弱电解质,所以在离子反应方程式中不能拆,故 D 错误。本题答案:C。5 .亚砷酸(H3ASO3)可以用于治疗白血病,在溶液中存在多种微粒形 态。向ILO.Imol L-1H3AsO3 溶液中逐滴加入 KOH 溶液,各种微粒 物质的量分数与溶液的pH 关系如下图所示。下列说法正确的是5 / 13( )A. H3AsO3 的
9、电离常数 Ka1 的数量级为 10-9B.pH 在 8.010.0 时,反应的离子方程式:H3ASO3+OH-二H2ASO3-+H2OC.M 点 对 应 的 溶 液 中 :c(H2AsO3-)+c(HAsO32-)+c(AsO33-)+c(H3AsO3)=0.1mol L-1D.pH=12 时,溶 液 中:c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)c(H+)+c(K+)【答案】B【解析】A.由图中数据可知,pH=9.3 时,c(H2AsO3-)= c(H3AsO3), 故H3AsO3 的电离常数 Ka 仁,故 Ka1 的数量级为 10-10 , A
10、不正确;B.由图可知,pH 在8.010.0 时,H3ASO3 的物质的量分数逐渐减 小、H2ASO3 的物质的量分数逐渐增大, 故反应的离子方程式为 H3ASO3+OH-二H2ASO3-+H2O 正确;C.根据物料守恒可知,M 点对 应的溶液中,n(H2AsO3-)+n(HAsO32-)+n(AsO33-)+n(H3AsO3)=0.1mol,由于不知道此时溶液的体积是多少(或不知道加入KOH 溶液的体积),故无法计算其总浓度,C 不正确;D.由电荷守恒可知,c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+),pH=12 时,溶液显碱性,由
11、图可知,此时 H3AsO 主要转化为 HASO32- 和HASO32-说明 HASO32 和 HAsO32 的电离作用小于 HAsO32 和 HAsO32的水解作用,HAsO32 和 HAsO32 水解都产生 OH-,故 c(OH-)6 / 13 c(H3AsO3) , 因 此, 溶 液 中c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)vc(H+)+c(K+),D6. 25C时,某浓度 H3PO4 容液中逐滴加入 NaOH 容液,滴加过程中 各种含磷微粒的物质的量分数S随溶液 pH 的变化曲线如下图所示: 下列说法正确的是:A. 曲线 1 和曲线 2 分
12、别表示 8(H3PO4 和 6(HPO42-)的变化B. 25C时,H3PO4 勺电离常数 K 仁 10-2.1C. pH=7.2 时,溶液中 c(H2PO4 )+c(HPO42-)+c(OH - )=c(Na+)+c(H+)D. pH=12.3 时,溶液中由水电离出的 c(H+)=10-12.3mol/L【答案】B【解析】某浓度 H3PO4 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液,滴加过程中各种 含磷微粒为 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-,根据 pH 的变化,则曲 线 1 为H3PO4 曲线 2 为 H2PO4-曲线 3 为 HPO42-曲线 4 为 PO43-, 故 A 错误;
13、B、H3PO4 勺电离常数 K 仁,25C当 pH 为 2.1 时,二,故 K 仁二 10-2.1,故 B正确;C pH=7.2 时,溶液中微粒为:H2PO4- HPO42-、OH 一 、Na+、H+ ,故电荷守恒为: c(H2PO4 )+2c(HPO42-)+c(OH - )=c(Na+)+c(H+),故 C 错误;D、 pH=12.3 时,溶液中含磷微粒有:HPO42- PO43-,此时 c (H+)=12.3mol/L,但水电离出来的 c(H+)10-12.3mol/L,因为有一小部分在 HPO42 中,故 D 错误;故选 B。17.室温下 H3PO4 溶液中各含磷元素的微粒分布与 pH
14、 关系如图所示, 下列心彤)爵厂=c(H13)不正确。本题选B。7 / 13叙述中不正确的是A. lgK1(H3PO4)=-2.2B.向 Na3PO4 溶液中滴加稀硫酸至溶液 pH=8 时,c(HPO42-)c(H2PO4-)C. 想获得较纯的 NaH2P0 溶液,可将溶液 pH 控制在 45D.向磷酸溶液中滴力口 NaOH 溶液至中性:c(Na+)=c(H2PO4-)+c(HPO42-)【答案】D&柠檬酸(用 HR 表示)是一种高效除垢剂,现用一定浓度的柠檬酸 溶液去除水垢,溶液中 H3R H2R- HR2- R3-的含量随 pH 的变化如 图所示。下列说法正确的是A. H3R 的第
15、二步电离常数 Ka2(H3R)的数量级为 10-4B. pH=6 时,c(R3-)=c(HR2-)c(H+)c(OH-)C. Na2HR 溶液中 HR2 的水解程度大于电离程度D. pH=4 时,c(H+)=c(H2R-)+2c(HR2-)+c(OH-)【答案】B【解析】A.据图可知,随 pH 的增大,H3R H2R- HR2- R3-在图 象中对应的曲线分别为a、b、c、d, H3R 的第二步电离常数Ka2(H3R)二,由图可知,当 c(HR2- )= c(H2R)时,pH 约为 4.8, c(H+)=10 4.8mol/L,数量级应为 10 5,故 A 错误;B.据图可知, pH=6 时,
16、c(R3-)=c(HR2-)c(H+)c(OH-),故 B 正确;C. HR2-大量 存在的溶液 pH 约为 5,溶液呈酸性,所以 Na2HF 溶液中 HR2-的水解 程度小于电离程度,故 C错误;D. pH=4 时,溶液中的阳离子除 H+ 外还有 Ca2+、Mg 牡等,所以不8 / 13符合电荷守恒,故 D 错误;答案选申以)X c(/1B。他片)9.通常认为残留在溶液中的离子浓度小于lxiO-5mol/L 时,离子 不存在。图为 H3PO4 图中用 H3A 表示)在加入强酸或强碱溶液后, 平衡时溶液中各微粒浓度的对数值(Igc)-pH 图。下列说法不正确的 是( )A. H3PO4、H2P
17、O4- HPO42- PO43-不能在同一溶液中大量共存B. H3PO4 电离平衡常数 Ka21X10-7C. 图中虚线 M N 分别代表 H+和 OH-D.pH=10 时, 溶液中存在关系:c(HPO42-) c(OH-) c(PO43-) c(H2PO4-) c(H3PO4)c(H+)【答案】D10.298K 时,在 H3PO4 溶液中滴入 NaOH 溶液,溶液中 H3PO4 H2PO4-HPO42- PO43 的物质的量分数S(X)随 pH 的变化如图所示。 下列叙述错误的是A. K(H3PO4)的数量级为 10-8B. Na2HPO4 溶液中:c(PO43-) c(HPO42-)D.
18、NaH2PO4 溶液显碱性【答案】D【解析】A、多元弱酸的电离是分步的,第一步电离为主,当pH=4时,c(H+)c(H2PO4-)=10-4mol/L,溶液中 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43的物质的量分数S(X)=1.0 , K(H3PO4)= =10-8mol/L,数量级 为 10-8,选项 A 正确; B、 HPO42的水解和电离都是微弱的, 故 Na2HPO 溶液中 c(PO43-)9 / 13c(HPO42-),选项 C 正确;D NaH2PO4 溶液中H2P04 电离大于水解,溶液显酸性,选项 D 错误。答案选 D。1U2 3x101=1.011. 砷及其化合物有着
19、广泛的用途。砷有两种常见的弱酸,砷酸(H3ASO4)和亚砷酸(H3AsO3)。已知砷酸(H3AsO4)的 pKal、pKa2、 pKa3依次为 2.25、6.77、11.40(pKa=-lgKa)。回答下列问题:3(1)已知:As(s) + H2(g)+2O2(g) =H3AsO4(s) Hi丄H2(g) + O2(g) =H2O(1) H2 二?丄As(s)+ O2(g)= As2O5(s) H3-则反应 As2O5(g) +3H2O(1) = 2H3AsO4(s) H=_。2 NaH2AsO4 溶液呈_ (填“酸性”、“中性”或“碱性”),试通过计算说明_。3亚砷酸(H3AsO3 冰溶液中
20、存在多种微粒形态,各种微粒分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与溶液的 pH 关系 如下图所示。以酚酞为指示剂(变色范围 pH8.210.0),将 NaOH 溶液逐滴加入到 H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主 要反应的离子方程式为_ 。(5 )某化学兴趣小组同学欲探究可逆反应AsO33-+l2+2OH-AsO43-+2I-+ H2O 设计如下图 I 所示装置。实验操作及现象:按图 I 装置 加入试剂并连接装置,电流由 C2 流入 C1。当电流变为零时,向图10 / 13(2 ) 写出砷酸(H3AsO4)的第二步电离方程式I 装置左边烧杯中逐滴加入一
21、定量 2mol/L 盐酸,发现又产生电流,实验中电流与时间的关系如图 II 所示。1图 II 中 AsO43-的逆反应速率:a_ b(填“ ”、”或“二”)。2写出图 II 中 c 点对应图 I 装置的正极反应式3_ 能判断该反应达到平衡状态的是_ 。a.2v(l-)正=v(AsO33-)逆 b.溶液的 pH 不再变化c.电流表示数变为零d.溶液颜色不再变化【答案】 2 H1-3AH2-2AH3 H2AsO4-H+HAsO42-酸性 Ka3=10-11.75Ka3 溶液呈酸H3ASO3+OH-二H2AsO3-+H2O AsO43-+2e-+2H+=AsO32-+H2O bcd=上13【解析】(
22、1)已知:As(s) + H2(g) +2O2(g) =H3AsO4(s) Hl -22H2(g) + O2(g) =H2O(1) H2-5丄3As(s)+ O2(g)= As2O5(s) H3 -根据盖斯定律,由x2-X3-X2 得反应 As2O5(g) +3H2O(1)=2H3AsO4(s) H=2AH1-3AH2-2AH3;( 2)砷酸(H3AsO4)为多元 弱酸,分步电离,第二步电离方程式为 H2AsO4-H+HAsO42- ( 3) NaH2AsO 溶液呈酸性,Ka3= =10-11.75Ka3 溶液 呈酸;(4) 根据图11 / 13中曲线变化,以酚酞为指示剂(变色范围pH8.21
23、0.0),将 NaOH 溶液逐滴加入到 H3AsO3 溶液中,当溶液由无 色变为浅红色时停止滴加,该过程主要为 H3ASO3 转化为 H2ASO3- 则主要反应的离子方程式为 H3ASO3+OH-二H2ASO3-+H2Q5)随着反应的进行,离子浓度减小,电流减小,正反应速率减小,逆反应 速率增大,故图 II 中 AsO43 尉逆反应速率:avb ;图 II 中 c 点酸 性条件下对应图 I 装置的正极 AsO43 得电子产生 ASO33-,电极反应 式为 AsO43-+2e-+2H+二ASO32-+H2O a.根据速率关系,v(l-)正=2v(AsO33-)逆,则等式始终成立,反应不一定处于平
24、衡状态;b.溶液的 pH 不再变化,则氢氧根离子浓度也保持不变,反应处于平衡 状态;c.电流表示数变为零则氧化还原反应中电子转移不再增减, 反应物的浓度保持不变,反应处于平衡状态;d.溶液颜色不再变化,则碘单质的浓度保持不变,反应处于平衡状态;答案选 bcd。K帶1Q-W爲阿12. 砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去除 水中砷的有效措施之一。(1) 将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合,搅拌使其充分反应,可获得一种砷的高效吸附剂 X,吸附剂 X 中含有,其原因 是CO;(2) H3ASO3 和 H3AsO4 水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某 物种的浓度占
25、各物种浓度之和的分数)与 pH 的关系分别如题 20 图- 1 和题 20图-2 所示。1以酚酞为指示剂(变色范围 pH 8.0 10.0),将 NaOH 溶液逐滴加入到 H3ASO3 溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程 中主要12 / 13反应的离子方程式为_。2H3AsO4 第一步电离方程式 H3AsO4H2AsO4-+H+电离常数为 Ka1,则pKa 仁_ (p Ka1 = -lg Ka1 ) 。:f=(3)溶液的 pH 对吸附剂 X 表面所带电荷有影响。pH =7. 1 时,吸 附剂 X 表面不带电荷;pH 7.1 时带负电荷,pH 越高,表面所带负电 荷越多;pH7.1
26、 时带正电荷,pH 越低,表面所带正电荷越多。pH 不同 时吸附剂 X对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量 吸附剂 X 吸附砷的质量)如题 20 图-3 所示。1在 pH79 之间,吸附剂 X 对五价砷的平衡吸附量随 pH 升高而迅速下降,其原因是_。2在 pH47N间,吸附剂 X 对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱,这是因为_。 提高吸附剂 X 对三价砷去除效果可采取的措施是_【答案】 碱性溶液吸收了空气中的 C02 OH- + H3AsO3H2AsO3- +H2O 2.2在 pH79 之间,随 pH 升高 H2AsO4 转变为 HAsO42-,吸附剂 X 表面所带负电荷增多,静电斥力增加 在 pH47 之间,吸附剂 X 表 面带正电,五价砷主要以 H2AsO4 和 HASO42 阴离子存在,静电引力较 大;而三价砷主要以 H3ASO3 分子存在,与吸附剂 X 表面产生的静电引 力小加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷一=13. As 和 P 属于同主族元素,中国自古就有“信口雌黄”“雄黄入 药”之说。雌黄(As2S3)和雄黄(As4S4)早期都曾用作绘画颜料,又 都因有抗病毒疗效而用来入药。在一定条件下,雌黄和雄黄的转化关系如图所示。(1) 亚磷酸(H3PO3)与足量 NaOH 容液反应生成
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