《生物化学糖类》ppt课件

1、生物学功能生物学功能 - - 主要储能分子主要储能分子 - - 根本合成原料根本合成原料( (前前体体/ /碳架碳架) ) - - 机体构造组分机体构造组分( (糖糖聚合物聚合物) ) - - 参与细胞识别、通参与细胞识别、通讯、讯、 生长及分化等生长及分化等糖糖 类类 Carbohydrates/SaccharidesCarbohydrates/Saccharides自然界分布最广且含量最为丰富自然界分布最广且含量最为丰富的一类生物分子，主要经由光协的一类生物分子，主要经由光协作用生成：光合生物在将太阳能作用生成：光合生物在将太阳能转换为化学能的同时使大气中的转换为化学能的同时使大气中的CO

2、2CO2复原而得复原而得(Cellulose 97%)概念多羟基醛概念多羟基醛/酮及其缩聚物和某些衍生物酮及其缩聚物和某些衍生物分类分类 - 单糖：不能被水解成更小分子的简单糖类，单糖：不能被水解成更小分子的简单糖类， 可再分为丙糖可再分为丙糖庚糖等庚糖等 - 寡糖：少量单糖残基以糖苷键衔接而成的寡糖：少量单糖残基以糖苷键衔接而成的短链，短链， 水解后产生单糖，可再分为二糖水解后产生单糖，可再分为二糖六糖等六糖等 - 多糖：约多糖：约20个以上单糖残基组成的长链，个以上单糖残基组成的长链，水解后水解后 产生单糖或其衍生物，可再分为同产生单糖或其衍生物，可再分为同多糖、多糖、 杂多糖和复合糖杂多

3、糖和复合糖/结合多糖结合多糖- 常见单糖和寡糖多有后缀常见单糖和寡糖多有后缀-ose- 寡糖中大多数三糖以上者在细胞内并不单独存在，寡糖中大多数三糖以上者在细胞内并不单独存在， 通常都与非糖分子如蛋白质通常都与非糖分子如蛋白质/脂质结合成复合糖脂质结合成复合糖- 聚糖聚糖(寡糖和多糖寡糖和多糖)不能以阅历式不能以阅历式Cn(H2O)n表示：表示： 每构成一个糖苷键都要脱去每构成一个糖苷键都要脱去1分子分子H2OMono-Oligo-Poly-Homo-Hetero-Complex C.丙糖最简单丙糖最简单己糖最常见己糖最常见- 链式构造中除了羰基链式构造中除了羰基C以双键方式与以双键方式与O

4、结合外，其他的均与结合外，其他的均与-OH衔接衔接- 羰基羰基C=O：在：在C链的一端为醛糖链的一端为醛糖 aldose 在其它部位那么为酮糖在其它部位那么为酮糖 ketose- 3C = triose, 4C = tetrose, 5C = pentose 6C = hexose (eg. aldo- or ketohexose)甘油醛甘油醛二羟丙酮二羟丙酮果糖果糖 Fru9-1构建核酸的分别是戊醛糖构建核酸的分别是戊醛糖(RNA)和脱氧戊醛糖和脱氧戊醛糖(DNA)核糖核糖Rib葡萄糖葡萄糖Glc1. 单糖单糖 Monosaccharides 单糖具有不对称中心单糖具有不对称中心- 除二羟丙

5、酮外，一切单糖都带有一或多个不对称除二羟丙酮外，一切单糖都带有一或多个不对称C*- 以甘油醛为例：中间的以甘油醛为例：中间的C为手性中心，故具有两个不同的为手性中心，故具有两个不同的 光学异构体光学异构体(互为镜像，不能重叠互为镜像，不能重叠)- 为方便起见，指定其中之一为为方便起见，指定其中之一为D型对映体，另一个那么为型对映体，另一个那么为L型型甘油醛构型甘油醛构型 9-2chiral C*- 构型的区分以离羰基构型的区分以离羰基C最远的最远的C*为根据为根据- 具有具有n个个C*的分子有的分子有2n个立体异构体个立体异构体 (Vant Hoffs law) 单糖的单糖的D/L构型构型-

6、醛己糖的醛己糖的C2, C3, C4和和C5 均为手性中心，故有均为手性中心，故有 24 = 16种能够的异构体种能够的异构体 (8个个D型和型和8个个L型型)- 生物体的己糖大多为生物体的己糖大多为 D型异构体型异构体123456D构型构型-OH朝右朝右L构型构型-OH朝左朝左- configuration 一个分子中各原子所特一个分子中各原子所特有的有的 固定空间陈列，使该分固定空间陈列，使该分子能子能 以这种立体化学方式被以这种立体化学方式被分别分别 构型改动时必需有共价构型改动时必需有共价键的键的 断裂和重新构成断裂和重新构成MIRROR甘油醛甘油醛赤藓糖赤藓糖核糖核糖葡萄糖葡萄糖甘露

7、糖甘露糖半乳糖半乳糖Series of D-aldoses苏糖苏糖阿拉伯糖阿拉伯糖木糖木糖来苏糖来苏糖阿洛糖阿洛糖 阿卓糖阿卓糖古洛糖古洛糖艾杜糖艾杜糖塔洛糖塔洛糖= 甘油醛的碳链甘油醛的碳链加长物加长物(+ -CHOH)(cf. Fig. 6-1)- 比相应的同比相应的同C数醛糖少一个数醛糖少一个C*- 4C和和5C的酮糖在其相应的醛糖的酮糖在其相应的醛糖 英文名中参与英文名中参与“ul： eg. D-ribulose = ketopentose corresponding to D-riboseSeries of D-ketoses二羟丙酮二羟丙酮核酮糖核酮糖木酮糖木酮糖果糖果糖赤藓酮糖赤

8、藓酮糖阿洛酮糖阿洛酮糖山梨糖山梨糖塔格糖塔格糖= 二羟丙酮的碳链二羟丙酮的碳链加长物加长物(+ -CHOH)(the only monosaccharide without a chiral C*)仅有一个仅有一个C*构型不同的同构型不同的同C数糖分子数糖分子互为差向异构体互为差向异构体 差向异构体差向异构体 Epimers9-4(cf. p208)Glc and Fru are also epimers? 普通单糖具有环状构造普通单糖具有环状构造 - 新制备新制备Glc溶于水时比旋随时间延伸而变：溶于水时比旋随时间延伸而变： +112 +52.7- 重结晶后再溶于水时比旋亦发生相应变化：重结

9、晶后再溶于水时比旋亦发生相应变化： +19 +52.7实验实验察看察看推论推论- 结晶态结晶态Glc能够具有不同于溶解态的方式能够具有不同于溶解态的方式研研讨讨证证明明- 丁醛糖丁醛糖(4C)和一切和一切5C以上的单糖在水溶液中均以上的单糖在水溶液中均 主要以环状构造的方式存在：羰基主要以环状构造的方式存在：羰基C与分子内与分子内 的某个羟基的某个羟基O之间构成共价衔接而环化，是为之间构成共价衔接而环化，是为 半缩醛半缩醛/酮酮(故仅能与一分子醇反响故仅能与一分子醇反响!)- 环状半缩醛环状半缩醛/酮比其链式构造多一个酮比其链式构造多一个C*而具有两而具有两 种立体异构方式，是为异头物种立体异

10、构方式，是为异头物(anomer)；相应的；相应的 异头异头C那么是独一一个与两个那么是独一一个与两个O结合、与醛结合、与醛/酮糖中酮糖中 的羰基的羰基C一样为单糖中氧化数最高的一样为单糖中氧化数最高的(cf. p209) (半半)缩醛缩醛/酮的构成酮的构成(羰基的醇加成羰基的醇加成)新构成的新构成的C*假设假设2nd个醇和个醇和1st个一样，那么半缩醛个一样，那么半缩醛/酮中新生成的酮中新生成的C*在缩醛在缩醛/酮中即消逝酮中即消逝9-5半缩醛半缩醛半缩酮半缩酮缩醛缩醛缩酮缩酮醛醛酮酮OO来自醛或酮来自醛或酮的羰基的羰基O 环式环式D-葡萄糖的构成葡萄糖的构成(=分子内环化成半缩醛分子内环化

11、成半缩醛)9-6在在Haworth式中，无论是式中，无论是D-型还是型还是L-型，凡异头型，凡异头C的的-OH与末端与末端-CH2OH呈呈反式的均为反式的均为 异头物，呈异头物，呈顺式的那么为顺式的那么为 异头物异头物C*的氧化数依然是的氧化数依然是最高的最高的: 与与O共享共享4e亲核攻击亲核攻击变旋变旋(需经由开链构造需经由开链构造)吡喃葡糖吡喃葡糖Emil Fischer 1852-1919Walter N. Haworth1883-1950 (cf. Fig. 6-2)环式半缩醛可以是五环式半缩醛可以是五/六元杂环构造，分别六元杂环构造，分别类似于呋喃类似于呋喃/吡喃环，但并不具有双键

12、吡喃环，但并不具有双键D-Glc的吡喃糖型和的吡喃糖型和D-Fru的呋喃糖型的呋喃糖型异头碳为异头碳为C-1C-1异头碳为异头碳为C-2C-29-7吡喃吡喃呋喃呋喃吡喃葡糖吡喃葡糖呋喃果糖呋喃果糖 - 醛己糖也可构成五元环式的呋喃醛糖醛己糖也可构成五元环式的呋喃醛糖(C-1与与C-4的的-OH反响反响)， 但其稳定性要比六元环式的吡喃醛糖低得多但其稳定性要比六元环式的吡喃醛糖低得多 同一种单糖可具有不同的环式构造同一种单糖可具有不同的环式构造- 酮己糖亦可构成六元环的吡喃糖酮己糖亦可构成六元环的吡喃糖(C-2与与C-6的的-OH反响反响)呋喃糖型呋喃糖型吡喃糖型吡喃糖型C-5的的-OH攻击羰基

13、攻击羰基CC-4的的-OH攻击羰基攻击羰基CA 13C NMR study of D-glucose in water detected five species: -pyranose (38.8%) -pyranose (60.9%) -furanose (0.14%) -furanose (0.15%) and the hydrate of the open-chain form (0.0045%) - 和和 异头物在水溶液中可以经过开链构造异头物在水溶液中可以经过开链构造 而相互转换而相互转换 (= 变旋变旋 Mutarotation) - 常温下常温下D-Glc溶液到达平衡时溶液到达平

14、衡时(+52.7)，其混合，其混合 物中含有物中含有36%的的 -和和64%的的 -吡喃糖型异头物，吡喃糖型异头物， 仅有很少一部分以呋喃糖型或开链式存在仅有很少一部分以呋喃糖型或开链式存在 差向异构化：异头物的相互转换差向异构化：异头物的相互转换(cf. Tab. 6-1 & Fig. 6-2)Conformations of -D-glucopyranose 单糖的构象单糖的构象 conformation- 一个分子中不改动共价键构造、原子仅在单键一个分子中不改动共价键构造、原子仅在单键周围周围 旋转所产生的空间陈列，表现为一组延续变化旋转所产生的空间陈列，表现为一组延续变化的的

15、构造而不是单个的可分别的立体化学方式构造而不是单个的可分别的立体化学方式 - 构象改动时不要求共价键断裂和重新构成构象改动时不要求共价键断裂和重新构成- 椅式构象通常要比船式等的构象更稳定：椅式构象通常要比船式等的构象更稳定： 平伏平伏/赤道键的稳定性高于轴赤道键的稳定性高于轴/直立键直立键2种种6种种自学自学 单糖的理化性质单糖的理化性质 物理性质物理性质除二羟丙酮外，一切单糖都具有旋光性，是鉴定糖除二羟丙酮外，一切单糖都具有旋光性，是鉴定糖的重要目的；通常用比旋光度的重要目的；通常用比旋光度/旋光率来衡量物质的旋光率来衡量物质的旋光性：旋光性： tD = tD 100 / (L C)- 旋

16、光性旋光性 optical activity 各种糖的甜度不同，常以蔗糖的定为各种糖的甜度不同，常以蔗糖的定为100为规范进展为规范进展比较：比较：eg. Fru的为的为173.3，Glc的为的为74.3，Lac的为的为16 - 甜度甜度 sweetness - 溶解度溶解度 solubility 单糖中的多个羟基可添加其水溶性单糖中的多个羟基可添加其水溶性(尤其在加热时尤其在加热时)，但不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂但不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂 (cf. p211)自学自学 化学性质化学性质作为多羟基的醛作为多羟基的醛/酮，单糖不仅具有醇羟基和羰基酮，单糖不仅具有醇羟基和羰基性质性质(eg. 醇

17、羟基的成酯、成醚、成缩醛等反响和醇羟基的成酯、成醚、成缩醛等反响和羰基的一些加成反响羰基的一些加成反响)，同时还具有因醇羟基和羰，同时还具有因醇羟基和羰基的相互影响而产生的一些特殊反响基的相互影响而产生的一些特殊反响- 与酸反响与酸反响(脱水，可用于糖的鉴定脱水，可用于糖的鉴定)与强酸共热时，戊糖可脱水生成糠醛与强酸共热时，戊糖可脱水生成糠醛( (呋喃醛呋喃醛) )；己糖那么分解成甲酸、己糖那么分解成甲酸、CO2CO2、乙酰丙酸及少量羟甲基糠醛、乙酰丙酸及少量羟甲基糠醛 多元醇可与酸作用生成酯，例如糖代谢中的多种中间产物多元醇可与酸作用生成酯，例如糖代谢中的多种中间产物都是糖的磷酸酯都是糖的磷

18、酸酯- 酯化作用酯化作用(糖代谢活性方式糖代谢活性方式)- 弱碱作用弱碱作用醇羟基在弱碱作用下可解离而烯醇化，例如醇羟基在弱碱作用下可解离而烯醇化，例如Glc、Fru和甘和甘露糖三者可经过露糖三者可经过1,2-烯醇式烯醇式-Glc相互转化相互转化自学自学- 构成糖苷构成糖苷(聚糖聚糖)单糖的半缩醛羟基单糖的半缩醛羟基/苷羟基易与醇苷羟基易与醇/酚的羟基反响、失水而酚的羟基反响、失水而构成更为稳定的缩醛式衍生物糖苷：不与苯肼反响，不易构成更为稳定的缩醛式衍生物糖苷：不与苯肼反响，不易被氧化，无变旋景象，对碱稳定被氧化，无变旋景象，对碱稳定(但遇酸易水解但遇酸易水解)- 氧化作用氧化作用(复原糖复

19、原糖)某些弱氧化剂某些弱氧化剂(如氧化铜的碱性溶液如氧化铜的碱性溶液)与单糖作用时会使其与单糖作用时会使其羰基被氧化，例如用羰基被氧化，例如用Fehling/Benedict试剂测定糖含量；试剂测定糖含量；而单糖的羟基在不同条件下亦可被氧化成相应的氧化物而单糖的羟基在不同条件下亦可被氧化成相应的氧化物- 复原作用复原作用单糖有游离羰基而易被复原：在钠汞齐及硼氢化钠类复原单糖有游离羰基而易被复原：在钠汞齐及硼氢化钠类复原剂作用下，醛糖复原成糖醇，酮糖那么复原成两个同分异剂作用下，醛糖复原成糖醇，酮糖那么复原成两个同分异构的羟基醇构的羟基醇(non-C*C*) 自学自学单糖脎衍生物的熔点单糖脎衍生

20、物的熔点- 为什么葡萄糖与甘露糖的糖脎以及为什么葡萄糖与甘露糖的糖脎以及 半乳糖与塔洛糖的糖脎熔点一样？半乳糖与塔洛糖的糖脎熔点一样？- 生成糖脎生成糖脎 (cf. Fig. 6-4)单糖的自在羰基能与单糖的自在羰基能与3分子苯肼分子苯肼作用生成糖脎作用生成糖脎(难溶于水的黄色难溶于水的黄色结晶结晶)，可利用糖脎外形和熔点，可利用糖脎外形和熔点的不同来鉴定各种糖的不同来鉴定各种糖 - Glc脎为黄色细针状脎为黄色细针状 - Mal脎呈长薄片形脎呈长薄片形+ 苯胺苯胺将与腙基碳相将与腙基碳相邻的醇基邻的醇基(醛醛糖糖C2/酮糖酮糖C1)氧化成羰基氧化成羰基苯腙苯腙酮苯腙酮苯腙H2O自学自学 糖的

21、鉴别糖的鉴别- 鉴别糖与非糖鉴别糖与非糖Molisch试剂：试剂：-萘酚与糠醛生成紫红色缩合物萘酚与糠醛生成紫红色缩合物(反响很反响很 灵敏，滤纸屑也会呵斥假阳性灵敏，滤纸屑也会呵斥假阳性)蒽酮试剂：反响呈蓝绿色，在蒽酮试剂：反响呈蓝绿色，在620nm有吸收，常用于测有吸收，常用于测 定总糖定总糖(Trp有干扰有干扰)- 鉴别醛鉴别醛/酮糖酮糖Seliwanoff试剂试剂(间苯二酚间苯二酚)：酮糖在：酮糖在20-30秒内生成鲜红秒内生成鲜红色，醛糖反响慢且颜色浅，添加浓度或长时间煮沸才有色，醛糖反响慢且颜色浅，添加浓度或长时间煮沸才有较弱的红色较弱的红色(但蔗糖容易水解而显色但蔗糖容易水解而显

22、色)- 鉴定戊糖鉴定戊糖Bial反响：甲基间苯二酚与戊糖生成深蓝反响：甲基间苯二酚与戊糖生成深蓝/鲜绿色沉淀，可溶鲜绿色沉淀，可溶于正丁醇；己糖生成不溶性的灰绿或棕色沉淀于正丁醇；己糖生成不溶性的灰绿或棕色沉淀- 鉴定单糖鉴定单糖Barford反响：微酸条件下与铜反响，单糖在反响：微酸条件下与铜反响，单糖在3分钟内即可分钟内即可显色，寡糖那么要显色，寡糖那么要20分钟以上分钟以上 自学自学 某些单糖衍生物具有重要的生物学作用某些单糖衍生物具有重要的生物学作用9-9- 某个某个-OH被另一被另一 基团所取代基团所取代- 某个某个C被氧化成被氧化成 羧基羧基胞壁酸胞壁酸N-N-乙酰胞壁酸乙酰胞壁酸

23、葡糖胺葡糖胺N-乙酰乙酰葡糖胺葡糖胺乳酸基乳酸基G6P半乳糖胺半乳糖胺甘露糖胺甘露糖胺岩藻糖岩藻糖鼠李糖鼠李糖葡糖醛酸葡糖醛酸葡糖酸葡糖酸葡糖酸内酯葡糖酸内酯N-乙酰神经氨乙酰神经氨(糖糖)酸酸甘油基甘油基(cf. p217)磷酸化的磷酸化的保糖保糖/活化活化作用作用 二糖由两个单糖经过糖苷键衔接而成二糖由两个单糖经过糖苷键衔接而成 - 一个糖的异头一个糖的异头C和另一个糖和另一个糖 的的-OH反响可构成反响可构成O-糖苷键糖苷键 = 半缩醛半缩醛(吡喃吡喃Glc的的C1*)与与 醇醇(2nd个个Glc的的C4位位-OH) 反响生成缩醛反响生成缩醛- 提供半缩醛提供半缩醛-OH的糖部分为的糖部

24、分为 糖基，与之缩合者糖基，与之缩合者(亦能够亦能够 是糖是糖)为配基，而两者之间为配基，而两者之间 的衔接即为糖苷键的衔接即为糖苷键( / 型型)- 糖苷键可以是糖苷键可以是O-苷、苷、N-苷、苷、 S-苷或苷或C-苷，自然界中以苷，自然界中以 前两者最为常见前两者最为常见9-11(cf. p218)糖基糖基水解水解缩合缩合麦芽糖麦芽糖2. 寡糖寡糖 Oligosaccharides普通二糖普通二糖 Disaccharides均无游离的均无游离的异头异头C C9-12海藻糖海藻糖- 麦芽糖和纤维二糖均为次生麦芽糖和纤维二糖均为次生 寡糖，分别由淀粉和纤维素寡糖，分别由淀粉和纤维素 降解而得，

25、其降解而得，其Glc残基分别残基分别 经由经由 -/ -糖苷键衔接糖苷键衔接- 乳糖仅由泌乳期的乳腺合成乳糖仅由泌乳期的乳腺合成 异构体的甜度及溶解度均异构体的甜度及溶解度均 更高更高( 异构体口感好异构体口感好)- 蔗糖仅由植物合成，因蔗糖仅由植物合成，因Glc和和 Fru残基的异头残基的异头C均参与糖苷均参与糖苷 键的构成而无复原性和变旋键的构成而无复原性和变旋 (海藻糖亦如此海藻糖亦如此)乳糖乳糖(半乳糖半乳糖苷苷)蔗糖蔗糖(葡糖葡糖苷苷)- Glc等的异头等的异头C可以被可以被Cu2+ 之类的弱氧化剂氧化，前提之类的弱氧化剂氧化，前提 是必需处于开链形状，即在是必需处于开链形状，即在

26、C1位具有游离羰基位具有游离羰基C- 可以复原可以复原Cu2+的糖都是的糖都是 复原糖复原糖红色红色沉淀沉淀 大多数寡糖大多数寡糖(和单糖和单糖)都是复原剂都是复原剂 9-10异头异头C的氧化是的氧化是Fehling反响的根底反响的根底 -Glc氧化酶氧化酶葡糖酸葡糖酸-内内酯酯测定测定H2O2即可即可确定血糖含量确定血糖含量- 异头异头C一旦参与了糖苷键的构成就不能再以开链一旦参与了糖苷键的构成就不能再以开链 方式存在：不再具有复原性，也不能成脎方式存在：不再具有复原性，也不能成脎- 具有游离异头具有游离异头C (未参与糖苷键构成未参与糖苷键构成)的二糖或的二糖或 寡糖链末端为复原端，由其决

27、议聚糖的构型寡糖链末端为复原端，由其决议聚糖的构型- O-糖苷键对碱稳定，但容易被弱酸水解糖苷键对碱稳定，但容易被弱酸水解 Non-reducing endReducing end /b by mutarotation 糖苷键型糖苷键型 聚糖构型聚糖构型Storage/Structural - 与蛋白质不同，多糖通常与蛋白质不同，多糖通常 并没有确切的分子量并没有确切的分子量 (?)9-133. 多糖多糖 Polysaccharides 淀粉淀粉 Starch (plant & fungi) 为直链和支链淀粉的混合物为直链和支链淀粉的混合物，前者，前者 为为 (14)糖苷键衔接的糖苷键

28、衔接的Glc线形聚线形聚 合物，后者还有分支处合物，后者还有分支处(每隔每隔24-30 个残基个残基)的的 (16)键键 糖原糖原 Glycogen (animal & bacteria) 以以 (14)糖苷键衔接的糖苷键衔接的Glc聚合物，分支处聚合物，分支处(每隔每隔8-12个残基个残基)为为 (16)键，平均分子量可达数百万，占肝脏湿重键，平均分子量可达数百万，占肝脏湿重10% 储存多糖：糖原和淀粉储存多糖：糖原和淀粉直链淀粉直链淀粉Amylose支链淀粉支链淀粉Amylopectin9-14- 储存多糖必需是不溶性的，储存多糖必需是不溶性的， 否那么将导致非常高的否那么将导致非

29、常高的Glc 梯度而使之吸收需求耗费梯度而使之吸收需求耗费 大量的自在能大量的自在能- 肝糖原肝糖原(0.01 M) 0.4 M Glc叶绿体淀粉大颗粒叶绿体淀粉大颗粒( 1.0 m)肝糖原小颗粒肝糖原小颗粒( 0.1m)淀粉颗粒中混合有淀粉颗粒中混合有直链及支链构造直链及支链构造9-15/16 - 大分子多糖仅有一个复原端，大分子多糖仅有一个复原端， 故实践上均无复原性和变旋，故实践上均无复原性和变旋， 无甜味，普通也不结晶无甜味，普通也不结晶 - 淀粉淀粉/糖元的降解与合成均由糖元的降解与合成均由 非复原端进展非复原端进展 - (14)糖苷键的曲折构象使得糖苷键的曲折构象使得 淀粉淀粉/糖

30、元呈严密左手螺旋构造糖元呈严密左手螺旋构造 (eg. 直链淀粉直链淀粉6 Glc/turn) (14)糖苷键糖苷键(1030%)(7090%)残基数残基数60遇碘呈蓝色，遇碘呈蓝色，20红色，红色，2060紫红色紫红色(cf. Fig. 6-5/6) - 链内和链间链内和链间H键组成的稳定网络键组成的稳定网络 使纤维素可以聚合成具有相当使纤维素可以聚合成具有相当 强度和刚性的纤维构造强度和刚性的纤维构造 - 分子内分子内H键被大量占用相应减少键被大量占用相应减少 了纤维素与水分子构成了纤维素与水分子构成H键的可键的可 能，因此纤维的含水量很低能，因此纤维的含水量很低 构造多糖构造多糖( (多为

31、多为- -糖苷糖苷，可构成高刚，可构成高刚性片层伸展构性片层伸展构象象) ) - 在以在以 (14)键衔接的多糖中，键衔接的多糖中， 各残基均相对旋转各残基均相对旋转180 (消除成键张力消除成键张力) - 糖环的糖环的O和相邻残基的和相邻残基的-OH之间之间 可以构成链内可以构成链内H键，相邻链残基键，相邻链残基 的的-OH之间亦可构成链间之间亦可构成链间H键键9-17g4 纤维素纤维素 Cellulose40条平行葡聚糖链条平行葡聚糖链300-15k Glc/chain(cf. Fig. 6-8) - 为为 (14)糖苷键衔接的糖苷键衔接的N-乙酰葡糖胺残基乙酰葡糖胺残基 聚合物，相邻残基

32、亦相对旋转聚合物，相邻残基亦相对旋转180 - 和纤维素一样，糖环上的和纤维素一样，糖环上的O和相邻残基和相邻残基C3的的 -OH之间也可以构成链内之间也可以构成链内H键键 - 相邻链间的酰胺基之间还可构成相邻链间的酰胺基之间还可构成“双双H键键， 有助于加强其作为外骨骼组分的防水性有助于加强其作为外骨骼组分的防水性 几丁质几丁质 ChitinOO CH3O=CH- N | CH2OHanother chain脱乙酰壳多糖被广泛运用脱乙酰壳多糖被广泛运用于处置废水的吸附剂、食于处置废水的吸附剂、食品保鲜剂及美容面膜等品保鲜剂及美容面膜等GlcNAct9-2透明质酸透明质酸肽聚糖肽聚糖 常见多糖

33、的构造及功能常见多糖的构造及功能自学自学(p224)：杂多糖、：杂多糖、糖蛋白、蛋白聚糖糖蛋白、蛋白聚糖Diagram of a cell-surface glycoprotein,showing the disaccharide unit that is recognized by an invading influenza virus.Antigen-antibody interactions are the fundamental basis by which the immune system functions. These interactions are chemical in

34、nature and often involve associations between glycoproteins of an antigen and complementary glycoproteins of the antibody. The precise chemical nature of antigen-antibody association is an area of active investigation, with significant implications for chemistry, biochemistry, and physiology.本章要点提示本

35、章要点提示 糖类是以环式构造为主的多羟基醛糖类是以环式构造为主的多羟基醛/酮，以单糖酮，以单糖(醛醛 糖糖/酮糖酮糖)、寡糖、寡糖(数个单糖残基数个单糖残基)和多糖和多糖(含有含有20个以个以 上残基的线形或分支大分子上残基的线形或分支大分子)等方式自然存在等方式自然存在 单糖单糖(二羟丙酮除外二羟丙酮除外)至少具有一个非对称至少具有一个非对称C*，是为，是为 手性分子，有能够存在着手性分子，有能够存在着2n个立体异构体；大多数个立体异构体；大多数 自然存在的普通单糖都是自然存在的普通单糖都是D型糖，例如核糖、葡萄型糖，例如核糖、葡萄 糖、果糖和甘露糖等糖、果糖和甘露糖等 具有具有4个或更多个或更多C的单糖通常都是闭环式的半缩醛的单糖通常都是闭环式的半缩醛/ 酮，以五元环呋喃糖或六元环吡喃糖方式存在，均酮，以五元环呋喃糖或