质谱分析法(MS)

1、1第第8章章 质谱分析法质谱分析法(MS)8.1 概述概述8.2 质谱仪器质谱仪器 8.2.1 质谱仪器构成质谱仪器构成 8.2.2 离子源离子源 8.2.3 质量分析器质量分析器 8.2.4 检测器检测器 8.2.5 傅立叶变换质谱仪傅立叶变换质谱仪 8.2.6 质谱联用技术质谱联用技术8.3 质谱解析质谱解析 8.3.1 质谱中的离子质谱中的离子 8.3.2 常见有机化合物的质谱常见有机化合物的质谱 8.3.3 28.1 概述概述第第8章章 质谱分析法质谱分析法(MS)质谱分析法是通过测定待测样品离子的质荷比（质谱分析法是通过测定待测样品离子的质荷比（mass-to-charge-rati

2、o）来进行分析的方法。）来进行分析的方法。Overview of Mass SpectrometryMass SpectrumMass AnalyzerIonizationM+/FragmentationSample Molecule (M)38.2 质谱仪器质谱仪器8.2.1 质谱仪器构成质谱仪器构成Inlet system Ion SourceAnalyzerIon DetectorComputerMass Spectrumm/z离子源离子源进样系统进样系统质量分析器质量分析器检测器检测器真空系统真空系统10-2-10-6Pa4探头经封闭的探头经封闭的真空系统直接真空系统直接插入距离子源插

3、入距离子源数数mmmm位置位置直接探头进样直接探头进样The direct probe inlet: 固体或非挥发性固体或非挥发性液体液体色谱进样：色谱进样：GC, LC玻璃或氧化铝毛细管玻璃或氧化铝毛细管细线或小杯细线或小杯质谱常见进样方法质谱常见进样方法58.2.2 离子源离子源Gas phase sources: EI, CI, FIDesorption sources: FD, FAB, APCI, ESI, TSP, LD, MALDIHard sources: EISoft sources: CI, FI, FD, FAB, APCI, ESI, TSP, LD, MALDI8.2

4、 质谱仪器质谱仪器6 1 电子电离源电子电离源(electron ionization EI)电子束电子束NS附加磁场使离子螺旋前进附加磁场使离子螺旋前进增加碰撞机会增加碰撞机会7 电子电离源中分子离子及碎片离子的形成电子电离源中分子离子及碎片离子的形成ABCDABCD+ 2e-e-ABAACD+ BCD+ BCD+BC+ D+ AB+B + A+A + B+ CD+D + C+C + D+ABCDADBC+ AD+ BC+BCADABCD + ABCD(ABCD)2BCD+ ABCDA+形成分子离子形成分子离子裂解成碎片离子裂解成碎片离子裂解重排裂解重排裂解碰撞裂解碰撞8.2.2 离子源离子

5、源8.2 质谱仪器质谱仪器8电子电离源的特点：电子电离源的特点： 1 电离电压：电离电压：70eV2 加一小磁场增加电离几率。加一小磁场增加电离几率。3 EI源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库。源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库。4 样品在气态下电离，不能汽化的样品不能分析，主要用于样品在气态下电离，不能汽化的样品不能分析，主要用于 气气-质联用仪。质联用仪。5 有些样品得不到分子离子。有些样品得不到分子离子。6 适用于分子量低于适用于分子量低于1000的样品。的样品。8.2.2 离子源离子源8.2 质谱仪器质谱仪器9 2 化学电离源化学电离源(chemical ion

6、ization CI)反应气与样品分子碰撞使之电离，结构同反应气与样品分子碰撞使之电离，结构同EI，一般仪器，一般仪器EI和和CI可以互相切换可以互相切换+ Re-RRRRH+ (R-H)反应气的反应反应气的反应CH5+ CH4+ CH3CH4C2H5+ CH3+ H2CH4C2H3+C3H5+甲烷为反应气时甲烷为反应气时主要存在主要存在形式形式+ RMHRH+ M+ R + H2C10H21RH+ C10H22+ MR + M+R+ C2H5+M+ C2H5+M+ NH4+M+ NH4+M+ e-(thermal)MM加氢反应，样品对质子亲和力强加氢反应，样品对质子亲和力强烷烃脱氢反应，对质

7、子亲和力弱烷烃脱氢反应，对质子亲和力弱电荷交换电荷交换形成加和离子形成加和离子形成负自由基离子形成负自由基离子由反应气产生由反应气产生反应气和样品共同决定产物的形式反应气和样品共同决定产物的形式10 3 电喷雾电离源电喷雾电离源(electrospray ionization ESI)结构：喷嘴（金属毛细管），雾化气，干燥气结构：喷嘴（金属毛细管），雾化气，干燥气(curtain gas)原理：喷雾原理：喷雾 蒸发蒸发 电压电压106V/m离子在电压差和压力差的驱使下向下游移动离子在电压差和压力差的驱使下向下游移动11电喷雾源电喷雾源(ESI)的特点：的特点：1 1 电喷雾源属软电离技术，只产

8、生分子离子，电喷雾源属软电离技术，只产生分子离子， 不产生碎片离子。不产生碎片离子。2 2 产生的离子常常带有多电荷，尤其是生物大分子。产生的离子常常带有多电荷，尤其是生物大分子。3 3 适用于强极性，大分子量的样品分析。适用于强极性，大分子量的样品分析。 如肽，蛋白质，糖等。如肽，蛋白质，糖等。4 4 主要用于液相色谱主要用于液相色谱- -质谱联用仪。质谱联用仪。8.2.2 离子源离子源12ESI使蛋白质产生多个带多电荷离子使蛋白质产生多个带多电荷离子数个带多电荷离子经数学数个带多电荷离子经数学转换，得到分子离子转换，得到分子离子13 4 介质辅助激光解吸电离源介质辅助激光解吸电离源 (Ma

9、trix Assisted Laser Desorption Ionization MALDI)常用于常用于Time-of-flight mass spectrometry特点：特点：用于生物大分子，尤其是蛋白质的质量测定用于生物大分子，尤其是蛋白质的质量测定主要产生主要产生 和加和离子和加和离子+ H+M- H+M8.2.2 离子源离子源8.2 质谱仪器质谱仪器14The principle of matrix assistance15作用：将离子源产生的离子按质荷比作用：将离子源产生的离子按质荷比m/z的大小分开的大小分开 ion separation1 单聚焦分析器单聚焦分析器 (sin

10、gle focusing mass analyzer)2 双聚焦分析器双聚焦分析器 (double focusing mass analyzer)3 四极杆分析器四极杆分析器 (quadrupole analyzer)4 离子阱分析器离子阱分析器 (Ion trap analyzer)5 飞行时间分析器飞行时间分析器 (time-of-flight analyzer)6 富立叶变换离子回旋共振富立叶变换离子回旋共振 (Fourier transform ion cyclotron resonance)8.2.3 质量分析器质量分析器8.2 质谱仪器质谱仪器16不同质量的离子可通不同质量的离子可

11、通过改变磁场强度或过改变磁场强度或A, B间的加速电压使之间的加速电压使之依次通过出口狭缝依次通过出口狭缝可以是可以是180 90 60 等等 1单聚焦分析器单聚焦分析器 (single focusing mass analyzer) 磁扇形分析器，磁扇形分析器，sector field8.2.3 质量分析器质量分析器17RmvevBmveV2221离子动能由加速电压引起离子动能由加速电压引起离子所受磁力与圆周运动的离心力平衡离子所受磁力与圆周运动的离心力平衡ez 离子所带电荷离子所带电荷扇形磁铁的曲率半径扇形磁铁的曲率半径R结论：结论：1 离子的离子的m/z与与R, B, V有关。通过改变磁

12、场可以把不同离子分开有关。通过改变磁场可以把不同离子分开2 在一定磁感应强度在一定磁感应强度B下，改变加速电压下，改变加速电压V可以使不同离子先后可以使不同离子先后 通过检测器，实现质量扫描，得到质谱。通过检测器，实现质量扫描，得到质谱。 特点：特点： 结构简单，操作方便结构简单，操作方便 只有方向聚焦，无能量聚焦，只有方向聚焦，无能量聚焦，分辨率低。分辨率低。zmVBR2 1单聚焦分析器单聚焦分析器18结构：磁场、电场任意顺序组合结构：磁场、电场任意顺序组合原理：单聚焦分析器分辨率低的原理：单聚焦分析器分辨率低的 主要原因在于它不能进行主要原因在于它不能进行 能量聚焦。能量聚焦。 双聚焦分析

13、器具有能量聚双聚焦分析器具有能量聚 焦和方向聚焦的特点焦和方向聚焦的特点特点：分辨率高特点：分辨率高(150,000) 可分辨公称质量可分辨公称质量(nominal mass)相同，元素组成不相同，元素组成不 同的离子同的离子 2 双聚焦分析器双聚焦分析器 (double focusing mass analyzer) 双聚焦磁扇形分析器，双聚焦磁扇形分析器，double focusing magnetic sector(方向焦面方向焦面)(能量焦面能量焦面)动能大，投射到动能大，投射到+ +极极动能小，在动能小，在- -极放电极放电一定能量的离子到达出口一定能量的离子到达出口同能量的离子汇聚

14、同能量的离子汇聚EemvEVRmveVRmveEee222221,19 3 四极杆分析器四极杆分析器 (quadrupole mass analyzer) 四极滤质器，四极滤质器， quadrupole mass filter结构结构: 四根棒状电极，相对的两个电极相连，形成四极场四根棒状电极，相对的两个电极相连，形成四极场 1，3棒：棒：+(Vdc + Vrf) 2，4棒：棒：- (Vdc+ Vrf )特点：扫描速度快，灵敏度高。特点：扫描速度快，灵敏度高。 适用于适用于GC-MS。8.2.3 质量分析器质量分析器20四根棒状电极四根棒状电极加速电压加速电压5-15V 3 四极杆分析器四极杆

15、分析器21质量过滤原理：质量过滤原理：az平面，只有平面，只有rf电压时电压时+半周，离子向中心点汇聚半周，离子向中心点汇聚(A)-半周，向电极移动半周，向电极移动(B)，有可能撞电极不进入检测器，有可能撞电极不进入检测器由沿由沿z轴的移动速度，轴的移动速度，m/z及及rf的频率和振幅决定的频率和振幅决定再加再加dc电压电压时时mPEmmvPmvE,2212动能动能动量动量重离子对电压变化不敏感，只受重离子对电压变化不敏感，只受dc影响影响轻离子撞电极轻离子撞电极一对正电极使重离子透过！一对正电极使重离子透过！ 3 四极杆分析器四极杆分析器22重撞电极重撞电极轻离子沿轻离子沿y轴通过轴通过一对

16、负电极时一对负电极时一对负电极使轻离子透过！一对负电极使轻离子透过！bc四极滤质器使一定质量的离子既不被一对正电极又不被一四极滤质器使一定质量的离子既不被一对正电极又不被一对负电极吸收，从而到达检测器对负电极吸收，从而到达检测器在另外的在另外的Vdc Vrf 下可接收到另外质量的离子。在一定的下可接收到另外质量的离子。在一定的Vdc/Vrf下，连续改变下，连续改变Vrf或或Vdc可实现质量扫描。可实现质量扫描。 3 四极杆分析器四极杆分析器23 4 离子阱分析器离子阱分析器 (Ion trap)doughnut-shaped ring electrodeelectrode四极杆的三维形式四极杆

17、的三维形式 优点：优点：聚焦场可以快速改变；比四极杆聚焦场可以快速改变；比四极杆更紧凑、体积小，灵敏度很高。更紧凑、体积小，灵敏度很高。24 4 离子阱分析器离子阱分析器25 4 离子阱分析器离子阱分析器265 飞行时间分析器飞行时间分析器(time-of-flight analyzer, TOF）正离子在电场作用下被加速正离子在电场作用下被加速所有离子同时飞越长度为所有离子同时飞越长度为L的无场空间，先后到达检测器的无场空间，先后到达检测器222222121tLVemtLmmveV/)(V,L不变时，不变时， t由由m/e决定决定一般，一般，1-30 s275 飞行时间分析器飞行时间分析器2

18、8特点：特点：简单、耐用，无质量范围限制。简单、耐用，无质量范围限制。取样速度快，适用于快速取样速度快，适用于快速GC/MS；分析适用于脉冲离子化；分析适用于脉冲离子化 方式（如方式（如MALDI）的大分子量的多肽、蛋白质。）的大分子量的多肽、蛋白质。早期分辨率低的问题通过延迟萃取技术等已经得到解决。早期分辨率低的问题通过延迟萃取技术等已经得到解决。5 飞行时间分析器飞行时间分析器29308.2.4 检测器检测器 (detector)1 电子倍增器电子倍增器 electron photon multiplier2 光子倍增器光子倍增器 photon multiplier3 法拉第杯法拉第杯 F

19、araday cup4 阵列检测器阵列检测器 array detectors8.2 质谱仪器质谱仪器318.2.5 特点：扫描速度快，灵敏度高，分辨率好，特点：扫描速度快，灵敏度高，分辨率好， 很容易进行很容易进行MSn实验。价高。实验。价高。核心：离子可以在限定轨道内做周期性圆周运动的核心：离子可以在限定轨道内做周期性圆周运动的离子室离子室 离子室根据离子回旋共振现象设计离子室根据离子回旋共振现象设计与与MALDI，尤其是，尤其是ESI新的离子化方式结合，新的离子化方式结合， FT-MS技术得以复兴。技术得以复兴。ESI-FT-MS在低质量段具有很高的分辨率，在低质量段具有很高的分辨率， 用

20、于蛋白质的用于蛋白质的MS, MS/MS测定。测定。8.2 质谱仪器质谱仪器328.2.6 质谱联用技术质谱联用技术1 气相色谱气相色谱-质谱联用仪质谱联用仪 (gas chromatography-mass spectrometer, GC-MS)关键：接口。要求除去载气而使样品无损失地进入质谱仪关键：接口。要求除去载气而使样品无损失地进入质谱仪 GC: 常压；常压；MS: 真空真空 毛细管柱直接导入电离源毛细管柱直接导入电离源 浓缩型接口（填充柱）：喷射式分子分离器浓缩型接口（填充柱）：喷射式分子分离器GC ：填充柱：填充柱 毛细管柱均可毛细管柱均可 MS ：常用四极杆质谱仪：常用四极杆质

21、谱仪 近来还有离子阱和飞行时间质谱仪近来还有离子阱和飞行时间质谱仪33GC: 不同组分在两相中的分配系数不同，先后从色谱柱中流出，不同组分在两相中的分配系数不同，先后从色谱柱中流出， 实现分离实现分离MS: 连续对分离后的某一组分进行质量数扫描，连续对分离后的某一组分进行质量数扫描， 得离子流强度随质量数变化的质谱得离子流强度随质量数变化的质谱GC条件：同普通条件：同普通GC (柱类型、固定液种类、汽化温度、载气流量、柱类型、固定液种类、汽化温度、载气流量、 进样量、柱温及升温程序等进样量、柱温及升温程序等)MS条件：扫描方式，扫描范围（质量），扫描速度条件：扫描方式，扫描范围（质量），扫描速

22、度, 灯丝电流、倍增器电压（电离）灯丝电流、倍增器电压（电离）1 气相色谱气相色谱-质谱联用仪质谱联用仪(GC-MS)34GC-MS的主要信息的主要信息：总离子色谱图或重建离子流色谱图总离子色谱图或重建离子流色谱图（全扫描监测方式）：组分化全扫描监测方式）：组分化合物电离产生的所有质量数离子流（总离子流）随时间变化的合物电离产生的所有质量数离子流（总离子流）随时间变化的色色谱图谱图。可以实时显示总离子流色谱图和。可以实时显示总离子流色谱图和某组分的某组分的质谱图质谱图。适用于。适用于未知物定性。未知物定性。质量色谱图或提取离子色谱图质量色谱图或提取离子色谱图（选择离子监测方式）：选择离子监测方

23、式）：任一质量任一质量的离子，其强度随时间变化的色谱图。的离子，其强度随时间变化的色谱图。选择离子色谱图选择离子色谱图：表征某一化合物的数个特征离子流（分子离子：表征某一化合物的数个特征离子流（分子离子流、功能团离子流或强碎片离子流等）随时间变化的色谱图流、功能团离子流或强碎片离子流等）随时间变化的色谱图。适。适用于目标化合物或目标类化合物的检测（定量）。用于目标化合物或目标类化合物的检测（定量）。p315图图9.16;图图9.18p316图图9.171 气相色谱气相色谱-质谱联用仪质谱联用仪(GC-MS)3536GC-MS定性定量分析定性定量分析总离子色谱图总离子色谱图某一组分的质谱图某一组

24、分的质谱图库检索库检索选择离子色谱图选择离子色谱图数个特征质量离子条件下色数个特征质量离子条件下色谱图上是否同时出峰谱图上是否同时出峰定量分析：同色谱法定量定量分析：同色谱法定量利用质量色谱图使重叠峰分开利用质量色谱图使重叠峰分开1 气相色谱气相色谱-质谱联用仪质谱联用仪(GC-MS)372 液相色谱液相色谱-质谱联用仪质谱联用仪 (liquid chromatography-mass spectrometer, LC-MS) 组成：组成： LC：普通：普通LC MS：常用四极杆质谱仪，离子阱质谱仪，飞行时间质谱仪，：常用四极杆质谱仪，离子阱质谱仪，飞行时间质谱仪， 串联质谱仪串联质谱仪 接口

25、：接口：ESI, APCI数据系统：计算机数据系统：计算机 蛋白质库蛋白质库主要信息：准分子离子（单多级质谱）；子离子；母离子；主要信息：准分子离子（单多级质谱）；子离子；母离子； 中性丢失谱（多级质谱）中性丢失谱（多级质谱）软电离，得到准分子离子。结构解析需软电离，得到准分子离子。结构解析需MS-MS。一般不适用于非。一般不适用于非极性化合物。极性化合物。383 串联质谱串联质谱 (tandem mass spectrometry，MS/MS, MSn)mass separation-mass spectra characterization串联方式：串联方式：Q-Q-Q(triple qu

26、adrupole mass spectrometer) Q-TOF(quadrupole-time-of-flight tandem instruments)MSn选择反应监测选择反应监测SRM, selected reaction monitoring多反应监测多反应监测MRM, multiple reaction monitoringthe user selects only one pair of ions (a parent and a daughter ion), which will be analysed - SRMsome pairs of ions will be analy

27、sed - MRM p31839403D mass spectrum the most important peaks appear in the front and daughter peaks behind them. 41名词解释名词解释母离子母离子扫描扫描 parent ion scan 串联质谱法中的一种扫描方式。用这样的方式可以检测串联质谱法中的一种扫描方式。用这样的方式可以检测生成指定碎片生成指定碎片离子的所有先驱离子离子的所有先驱离子（母离子），从而追朔碎片离子的来源，能对产（母离子），从而追朔碎片离子的来源，能对产生某种特征碎片离子的一类化合物进行快速筛选。生某种特征碎片离子

28、的一类化合物进行快速筛选。 子离子扫描子离子扫描 daughter ion scan 串联质谱法中的一种最常用的扫描方式。通过第一级质谱的质量分离，选串联质谱法中的一种最常用的扫描方式。通过第一级质谱的质量分离，选出欲分析的母离子，经碰撞活化，形成一系列的出欲分析的母离子，经碰撞活化，形成一系列的碎片离子（子离子）碎片离子（子离子）通过通过母离子和相关碎片可以推知该化合物的结构信息。母离子和相关碎片可以推知该化合物的结构信息。 中性碎片丢失扫描中性碎片丢失扫描 neutral fragment loss scanning 串联质谱法中的一种扫描方式。用于检测串联质谱法中的一种扫描方式。用于检测

29、丢失特定质量中性碎片的离丢失特定质量中性碎片的离子子。它可以快速寻找具有特定官能团的一类化合物。它可以快速寻找具有特定官能团的一类化合物。428.3 质谱解析质谱解析8.3.1 质谱中的离子质谱中的离子1 分子离子分子离子M + e-+ 2e-MMorC2H5OHC2H5NH2CH3CH2CH3CHCHCH3CH2CH3HCCH3双键或环状结构、有机酸、醇等的分子离子峰强度大双键或环状结构、有机酸、醇等的分子离子峰强度大M43分子离子峰的判断分子离子峰的判断一般在质谱的最右端一般在质谱的最右端有合理的质量丢失（丢失的质量数不应为有合理的质量丢失（丢失的质量数不应为4-14; 20-25）分子量

30、符合氮规则分子量符合氮规则NN的个数为奇数，分子量为奇数的个数为奇数，分子量为奇数NN的个数为的个数为0,2,40,2,4等偶数，分子量为偶数等偶数，分子量为偶数（NN为奇数价，偶数分子量）为奇数价，偶数分子量）8.3.1 质谱中的离子质谱中的离子442 碎片离子碎片离子EI(1) 自由基引发的断裂自由基引发的断裂 断裂断裂R1CH2CH2YR2R1CH2+CH2YR2R1+CH2OHR1CH2OH31zm/醇的特征离子醇的特征离子R1+CH2NH2R1CH2NH230zm/伯胺伯胺43zm/R1+R1CH2CHCH2R1CH2CHCH2CH2CHCH2双键双键酮酮91zm/烷基苯烷基苯R+C

31、H2RCH2RCH2R1+R1R2COR2COR2=CH345(2) 正电荷引发的断裂正电荷引发的断裂YR2R1R2YR1+双电子转移双电子转移CH3H3CCH2O+CH2CH3CH2OC2H5+CH3CH2H3CCH2OCH2CH3OC2H5断裂（几率大）断裂（几率大）电荷引发（几率小）电荷引发（几率小）59zm/29zm/断裂断裂i(3) 断裂断裂无无 电子和电子和 电子的烷烃电子的烷烃n分枝处易断裂、易丢失最大烷基分枝处易断裂、易丢失最大烷基CH3+C2H5CCH3CH3C2H5CH3CCH3CH3C2H5CH3CCH3CH32 碎片离子碎片离子EI46(4) 环烯的断裂环烯的断裂Ret

32、ro-Diels-Alder反应反应+2 碎片离子碎片离子EI473 同位素离子同位素离子一般质量数大于分子离子一般质量数大于分子离子同位素峰的强度取决于同位素的种类和丰度同位素峰的强度取决于同位素的种类和丰度根据同位素峰强度比可以估计该元素的个数根据同位素峰强度比可以估计该元素的个数12C和和13C100:1.1有有1个个C时，时，M+1峰强度峰强度1.1% 2个个C时，时， M+1峰强度峰强度2.2%35Cl和和37Cl100:32.5 3:150 5231CH3ClCH2Cl2CH235Cl35ClCH235Cl37ClCH237Cl35ClCH237Cl37ClCHCl33313311

33、1几率几率84 86 88961118 120 122 12427279148同位素峰强度符合同位素峰强度符合 规则规则nba)( nba轻同位素丰度轻同位素丰度重同位素丰度重同位素丰度同位素元素的个数同位素元素的个数3 同位素离子同位素离子494 重排离子重排离子麦氏重排麦氏重排 (Mclafferty)含有含有含有含有 氢原子氢原子CXX = O, N, S, COCCH2CH2CH2HHCOHCH2H+CH2CH244zm/CHCH2CH2CH2OH+CHRCH2HRHHCH292zm/508.3 质谱解析质谱解析8.3.2 常见有机化合物的质谱常见有机化合物的质谱1烃类烃类断裂断裂相差

34、相差1414个质量单位的离子系列个质量单位的离子系列CH23-43-4个，个，4-54-5个碳原子的碎片出现几率大个碳原子的碎片出现几率大5743,/zm支链处容易断裂，产生的碎片离子强度大支链处容易断裂，产生的碎片离子强度大CH3(CH2)3CH(CH2)9CH3CH3571691698585141p330烷烷烃烃518.3 质谱解析质谱解析8.3.2 常见有机化合物的质谱常见有机化合物的质谱烯烃烯烃具有烷烃的特征具有烷烃的特征可发生重排可发生重排RCH2CH2CH2CHCH2RCHCH2+CH2CHCH3芳烃芳烃苄基容易断裂生成正离子苄基容易断裂生成正离子R+CH2RCH291zm/528

35、.3 质谱解析质谱解析8.3.2 常见有机化合物的质谱常见有机化合物的质谱2 醇和酚醇和酚醇醇断裂断裂31zm/1 Mzm/脱水脱水18 Mzm/R+CH2ROHCH2OHCROHHHCHROH + HCH2OHCHHRCH2OH2CH2RCH2CH2R538.3 质谱解析质谱解析8.3.2 常见有机化合物的质谱常见有机化合物的质谱酚酚较强的分子离子较强的分子离子苯的特征苯的特征28MOHOHH-CO-H异构化异构化94zm/65zm/66/ zm548.3 质谱解析质谱解析8.3.2 常见有机化合物的质谱常见有机化合物的质谱麦氏重排麦氏重排3 醛和酮醛和酮断裂断裂p332-3334 酯和酸酯和酸COCORCOOH45zm/酸酸558.3 质谱解析质谱解析8.3.2 常