第一节-极谱法概述复习过程

1、第一节极谱法概述1 提供可变外加电压的装置二它是由直流电源B,可变电阻K和一均匀疋 的滑线电阻AD组成的，通过改变按触点 位置，可以改变加在两个电极上的电压， 般其变化幅度为02V,这一电压的大小则瑕 通过伏特计V来指示。多2指示电流大小G）第二部分是指示电压改变过程中进行电解时，流经电解池电流变化的装置。是由 联在电路中的检流计和分流器组成的，由 流计G来指示电流的变化，其电流强度扌为 皿（微安）数量级。3电解池由两个电极和待测电解液组成的 越指示电极（工作电极，极化电极） 极化电极：电极电位随外加电压改变的电极，一般采用滴汞电极。滴汞电极的结构是二上部为一贮汞瓶Fo其下端以厚壁软塑料管只与

2、_支长约10cm,内径约005mm的玻璃厚壁毛 细管部相连接。当贮汞瓶中贮以适当量 汞，并完全注满塑料管和毛细管，因重力作用插入电解液的毛细管下口汞滴自由 在电解液中滴落，而构成滴汞电极。'滴汞电极：滴汞面积小，电解时电流;密度很大.很容易发生浓差极化，是极谱； 分析的工作电极。是待测物质发生反应的免 一极。电极反应为：'M汞齐b参比电极:去极化电极（电极电位随外加电压改变而改变）饱和甘汞电极: 密C底液选择原则：极谱波形好，极限扩散电 与被物质的浓度的线性关系好；干扰少； 本低；便于配制。二极谱波（极谱图）定义=极谱法是通过极谱电解过程所 获得的电流-电压 a 曲线来实现分析

3、 测定的。所得的这条曲线称为极谱波或极' 谱图亦简称极谱。0-0.3-0.6-0.9-1.2外加电压（对SCE而言）/V图82 Cd2+离子的极谱波2 极谱波制作过程如下=丄以极谱法测定某一样品中c<i的含量时N 首先将试样制备成含C卩的试液，再配成彳 待测的电解液移入电解池以滴汞电极为阴” 极，饱合甘汞电极为阳极进行电解（亦称才 极谱电解，使外加电压在01.0V间逐渐 g 増加。以自动记录的办法绘制电解过程中 的极谱图），如图8-2。73残余电瓯扩散电流a残余电流：trJ极谱波是一台阶状的曲线，起初的平担m 部分AB线段是外加电压还未达到Cd?啲分 彳| 解电压、滴汞电极上还没

4、有Cd2+被还原， 此时应该没有电流通过电解池，但实际上 茅 仍有极微小的电流通过o称为残余电流o 易 以译示。马b.极限电流电解反应发生时阴极：CdT2eHHg=:Cd(H1 阳极：2H2CM®=电解开始后，随着外加电压的继续増大, 电流急剧上升，形成极谱波的BC线段。 最后当外加电压増加到一定数值时，电 流不再増加，达到一个极限值，极谱波 出现一个平台CD线段。此时的电流称为极限电流。C扩散电流极限电流与残余电流之差.叫极限扩散电 流，也叫扩散电流，也称为波高。以鬲表/Xoid =i-ir （相当于极谱波的bc段）波高是电解液中Cd"的浓度成正比，这是极谱定量分析的基础。三应用及特点1 不需检测器2 适于多种离子的同步分析；在_份试液中同时测定几个元素O 如测定纯Zn中微量铅和镉的极谱图Cd一02-0.4-0.60de/V-1.0图83测定纯Zn中微量铅和镉的极谱图3底液组分复杂，操作繁锁底液里含有除试液外的各种试剂， 配制底液通常遵循的原则=极谱波形好， 极限扩散电流与被测物质的浓度的线性关 系好；干扰少，成本低、便于配制。4.选择性差分辨力低、除非两