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文档简介

1、1. 液体原子结构的主要特征。(1 )液体结构中近邻原子数一般为511个(呈统计分布),平均为6个,与固态晶体密排结构的12个最近邻原子数相比差别很大;(2 )在液体原子的自由密堆结构中存在五种间隙,四面体间隙占了主要地位。(3 )液体原子结构在几个原子直径范围内是短程有序的,而长程是无序的。2. 液体表面能的产生原因。液体表面层的分子,一方面受到液体内层的邻近分子的吸引,另一方面受到液面外部气体分子的吸引,而且前者的作用要比后者大。因此在液体表面层中, 每个分子都受到一个垂直于液面并指向液体内部的不平衡力。这种吸引力使表面上的分子趋向于挤入液体内部,促成液体的最小表面积。要使液体的表面积增大

2、就必须要反抗液体内部分子的吸引力而做功, 从而增加分子的位能,这种位能就是液体的表面能。3. 液体表面张力的概念和影响因素。液体表面层的原子或分子受到内部原子或分子的吸引,趋向于挤入液体内部, 使液体表面积缩小,因此在液体表面的切线方向始终存在一种使液体表面积缩小的力,其合力指向液体内部的作用力,这种力称为液体表面张力。液体的表面张力大小受很多因素的影响。如果不考虑液体内部其它组元向液体表面的偏聚和液体外部组元在液体表面的吸附,液体表面张力大小主要受物质本身结构、所接触的介质和温度的影响。(1) 液体的表面张力来源于液体内部原子或分子间的吸引力,因此液体内部原子或分子间的结合能的大小直接影响到

3、液体的表面张力的大小。一般来说,液体中原子或分子间的结合能越大,表面张力越大。具有金属键原子结合的物质的表面张力最大;其次由大到小依次为:离子键结合的物质、极性共价键结合的物质、非极性共价键结合的物质。(2)液体的表面张力的产生是由于处于表面层的原子或分子一方面受到液体内部原子或分子的吸引,另一方面受到液体外部原子或分子的吸引。当液体处在不同介质环境时,液体表面的原子或分子与不同物质接触所受的作用力不同,因此导致液体表面张力的不同。一般来说,介质物质的原子或分子与液体表面的原子或分子结合能越高,液体的表面张力越小; 反之,介质物质的原子或分子与液体表面的原子或分子结合能越低,液体的表面张力越大

4、。(3) 液体的表面张力还与温度有关。 温度升高,液体的密度降低, 液体内部原子或分子 间的作用力降低,因此液体内部原子或分子对表面层的原子或分子吸引力减弱,导致液体的 表面张力下降。预测液体表面张力与温度关系的半经验表达式为:Y= Y(1 T/Tc)n式中Tc为液体的气化温度,Y为0 K时液体的表面张力。(举例:水的表面张力随温度的升高而下降的趋势。这一变化规律可以从两个方面进行解释:一方面,随温度升高,水的体积膨胀,内部分子间距离增大,导致水中内部分子对表 面分子的吸引力降低;另一方面,随温度升高,蒸汽压提高,气相中的分子对水表面分子的吸引力增大。)4. 固体表面能的影响因素。影响固体表面

5、能的主要因素有: 固体原子间的结合能、固体表面原子的晶面取向和温度。(1)由于表面能的大小主要取决于形成固体新表面所消耗的断键功,因此原子间的结 合能越高,断开相同结合键需要消耗的能量越高,所形成的固体表面能越高。(2)由于固体晶体结构是各向异性的,不同晶面的原子面密度不同,所以形成单位面积的新表面需要断开原子键的数量不同,导致所形成的表面能不同。一般来说,固体表面原子面密度越高,形成单位面积的新表面需要断开原子键的数量越小,表面能越低。(3)与液体一样,固体的表面能随温度的升高而下降,并且固体表面能随温度升高而下降的速度大于液体。5. 计算并讨论立方晶系(100)、( 110)和(111)面

6、的表面能大小。采用 近邻断键模型”来计算固体晶体的表面能。假设:第一,每个原子只与其最近邻的 原子成键(最近邻原子数即为该晶体结构的配位数),并且只考虑最近邻原子间的结合能;第二,原子间的结合能不随温度变化。对于具有任意晶体结构的固态晶体,某一晶面hkl的表面能 (丫 Shkl) 可以用 其中Nhkl为hkl晶面单位面积的原子数, 面上每个原子需要断裂的键数。下式计算: 丫 Shkl = NhklZ(Ua/2)Z为晶体沿hkl晶面断开形成新表面时hkl晶(b)001晶面(c)011晶面(d)111晶面吊面卅柑】zfOOlJ1criUa0)1!Ti4-liUaIll;-屁也1T面心立方:(a)单

7、胞结构(b)001晶面(c)011晶面(d)111晶面ti JWzJ OOH451 次表血)32Uaa*2)、C(2X2)和(3 1)。其中C表示在超点阵单元中心多出一个吸附原子。一个超点阵图样的 Wood完整标注还应包括吸附剂和吸附质的种类和表面覆盖率。例如:Ni(111)-C(2 X)-0(1/4)表示氧在金属镍的(111)表面吸附时,当表面覆盖率达到0 =1/4时,得到的超点阵图样为 C(2X2)。10. 讨论液体在固体表面的润湿与铺展现象。(看书和PPT)(1) 润湿现象及润湿角液体在固体表面上铺展的现象,称为润湿。润湿与不润湿不是截然分开的,可用润湿角进行定量描述。润湿角定义:当固液

8、气三相接触达到平衡时,从三相接触的公共点沿液一气界面作切线,切线与固一液界面的夹角为润湿角。润湿角大小与润湿程度的关系:90 0:不润湿=0 0:完全润湿=180:完全不润湿润湿角公式:s-g= s-l+ l-g COS所以cos=(s-g-s-l )/ l-g当 s-g s-l 时,cos 0,90o, s-g 与s-l差越大,润湿性越好。当 s-g s-l 时,COS 90o, s-g 与s-l差越大,不润湿程度越大。以上方程的使用条件:s-g s-lW l-g,s-g为固体的表面能(2) 液体在固体表面的铺展内聚功Wc表征了相同液体表面间吸引强度;粘附功Wa表征了不同液体或固体与液体之间

9、的吸引强度。一种液体滴在另一种与其不相溶的液体或固体表面上,可能发生两种情况: 第一,液滴在另一液体或固体表面不铺展而成为凸镜或液滴,这时表明液滴本身内聚功大于该液体对另一液体或固体的粘附功。第二,液滴在另一液体或固体表面铺展开而形成一层薄膜,这时表明液滴的本身内聚功小于该液体对另一液体或固体的粘附功。一种液体能否在另一种与其不相溶的液体或固体表明上铺展,可用粘附功和内聚功之差来表示:S= Wa Wc=A+ B AB 2 BA B ABS-铺展系数S0时,B在A表面上会自动铺展开,S值越大,铺展越容易S0是铺展的基本条件,这时A B AB0对液相在固相表面的铺展:A = s-g B = l-g

10、 AB = l-s,所以s-g l-s l-g 0,所以s-g l-s l-g。这时润湿角方法已经不能再适用。铺展是润湿的最高标准11. 分析晶界结构模型。多晶体中各晶粒之间的交界 一一晶界。多晶体的性能与晶内晶体结构有关,也与晶界结构有关。多晶体晶界一般为大角晶界,目前对大角晶界提出的晶界结构模型有:(1 )晶界是由非晶体粘合物构成(2) 岛状模型:小岛内原子排列整齐(3) 晶界点缺陷模型:晶界有大量空位间隙原子(4) 晶界结构位错模型(5) 重合位置点阵其中重合位置点阵晶界(Coincident-site Lattice , CSL)模型比较成熟。相邻两晶粒旋转时,到某一角度,两晶体中的某

11、些原子位置对称(重合),这种点阵为重合位置点阵。此时,晶界上的某些原子为两晶粒共有, 类似于孪晶,晶界上由排列紊乱部 分和无规则部分组成。为了定量表示重合位置点阵的数值,用号表重合点阵占晶体点阵多少 一一重合数。E= (CSL单胞体积)/ (晶体点阵单胞体积)重合位置点阵表示:晶面指数、旋转角度、重合数。小角晶界是指相邻两晶粒间位向差小于15 C的晶界,主要分为倾斜晶界和扭转晶界。其中倾斜晶界又分为:对称倾斜晶界:由一系列相同符号的刃型位错排列而成的晶界,和非对称倾斜晶界:由两组相互垂直的刃型位错组成的晶界;12. 晶界原子偏聚的产生原因和影响因素。(a) 偏聚现象:晶界上溶质元素浓度高于晶内

12、(10-1000倍)(b) 偏聚动力:晶界处结构复杂、能量高,溶质兀素在晶内产生畸变能。溶质从晶内 向晶界附近偏聚,使系统能量降低。(c) 正吸附与反吸附:正吸附:使晶界表面张力降低的溶质原子向晶界偏聚,如钢中C, P。反吸附:使晶界表面张力增加的溶质原子远离晶界,如钢中Al。(d) 偏聚与偏析:偏聚:固态扩散造成为平衡态一一平衡偏聚偏析:液态凝固时形成,为非平衡态(e) 影响因素:晶界能;杂质原子与基体原子尺寸差;浓度;第三种元素一一共同偏聚;晶界结构。(f) 作用不利影响:Ca在AI2O3晶界偏聚:Kic下降;Ca在Si3N4晶界偏聚:下降;P在Fe晶界偏聚:Kic下降;O在Fe晶界偏聚:

13、Tc上升有利影响:C在Mo晶界偏聚:塑性增加;P在2.25Cr-Mo晶界偏聚:抗拉强度增加;F在MgO晶界 偏聚:熔点下降,热压烧结性能增加13. 讨论晶界位向角与晶界能的关系。晶界的能量为单位面积自由能,包含表面张力和成分偏聚的影响。dF dA i i dA式中:i i元素化学势,r i元素界面与内部浓度差从图可以看出,在小角晶界范围内,晶界能(E)随晶界位向角(9)的增加而迅速增大。大角晶界界面能与位向角基本无关,但在共格孪晶(t)和重合位置点阵(a和b)出现14. 固一固界面能和界面应变能的产生原因、大小分析及对界面形状的影响。界面能:两相表面能产生界面能。 对于确定两相界面组成的界面,

14、总界面能的大小主要取决于界面面积。因此相界面应该为球状。界面应变能:两相共格界面处,由于界面原子同时受到两相的制约, 原子所处的位置要 偏离其平衡位置,产生额外应变能。 非共格界面没有这样的应变能。固态相变时,因新相和母相的比容不同,新相形成时的体积变化将受到周围母相的约束而产生应变能。当只考虑界面应变能时,新相为盘状时界面能量最低,圆盘(片状)最小,针状次之,球形界面能量最高。母相中形成新相时,新相的形状取决于界面能和界面应变能的对比。15. 金属表面热渗镀的特点与分类。特点:(1)靠热扩散形成表面强化层,结合力很强(2)热渗镀材料的选择范围很宽分类:(1)固溶法:粉末包渗法、流化床法。粉末

15、包渗法:把工件埋入装有渗层金属粉末的容器里,进行加热扩散。为防止粉末烧结使工件表面难于清理,在粉末中要加入防粘结粉末(如Al 2O3)。为加速渗入过程,在粉末中加入活化剂(助渗剂),通过化学反应使渗层金属变成活性金属原子。(2)液渗法:热浸法,融溶法,盐溶法热渗法:将工件直接浸入某一液态金属中,形成合金镀层,继续加热使镀层扩散形成合金层。例如:钢热浸铝。(3)气渗法:加热工件到渗剂原子在基体中能显著扩散的温度,通入含有渗剂金属卤化物(MCI 2)的氢气,在工件表面发生如下反应:MCI 2+ At ACI2 + M(A 为基体金属)MCI 2+ H2 t 2HCI + M反应生成的活性金属原子M

16、渗入工件表面。(4)离子轰击渗镀法:通过在低真空下气体辉光放电使渗剂金属变成等离子态。离子活性比原子高,再加上电场的作用,所以此方法渗速高,质量好。(5) 复合渗:利用各种方法,将工件表面形一固相涂层,然后加热扩散。镀层工艺和加热工艺多种 多样。16. 金属表面热渗镀的渗镀元素与基底元素有限固溶并有中间化合物形成的渗 层组织分析。5金X故在B元索的粉末中樓敲加黑(b)人一H會金辜相圄 吕在A我面偿中的繼度分布 aA,如图1 - 4 (d)所示。17. 金属表面热喷涂的技术特点。1 )取材广泛2) 可用于各种基体3) 基体保持较低温度4) 工效高,比电镀快5) 工件大小不受限制,可进行局部喷涂,

17、工件或整体均可6) 涂层厚度易控制7) 满足各种性能需要:耐磨、耐蚀、高温氧化、隔热、高温强度、密封、减磨(润滑)耐辐射、导电、绝缘等。18. 激光表面改性的特点。 由于加热速度极快,基体温度不受影响 加热层深几个 um,这样薄层熔化需要能量几个J/cm2,三束能量很高,可以在表面产生106108K/cm的稳定梯度,表明迅速熔化,此温度梯度又使熔化部分以1091011K/s速度冷却,S-L界面推移速度为每秒几米。 激光表面改性可提高表面抗蚀性和耐磨性,还可用于半导体技术和催化剂技术。 激光表面改性包括: 改变表面成分:合金化、熔覆;改变表面结构:表面相变硬化。 表面形成亚稳组织,产生特种性能。

18、19. 激光表面涂覆层的组织特点。与激光熔凝相似,只是熔化对象不同。激光涂覆的组织特点为:1 )晶粒细小(快冷所致)。2)稀释度很低时,界面出元素不扩散。稀释度较大时,涂层一侧发生液态扩散,扩散 距离较大;基体一侧,固态扩散,扩散距离很小。3)由于涂层凝固收缩受到基体阻碍,冷却后得到的涂层内有残余应力。另外,涂层与 基体热膨胀系数不同,产生裂纹。解决办法:预热基体,涂覆后热处理。4)气孔:高温液相吸收空气中气体,凝固冷却后过饱和析出,凝固收缩形成气孔。这 种气孔细小,可用保护气氛进行防止。 基体与涂层界面大气孔和搭接涂层过程产生的大气孔, 可以通过控制涂覆参数和搭接度解决。20. 制备纳米晶材

19、料时要注意哪些问题。21. 金属基复合材料界面的分类和结合机制。根据增强材料与基体的相互作用情况,金属基复合材料的界面可以归纳为三种类型。 第一类界面的特征为金属基体和增强体之间既不反应也不互相溶解,界面相对比较平 整。第二类界面的特征为金属基体和增强体之间彼此不发生界面化学反应,但浸润性好,能发生界面相互溶解扩散, 基体中的合金元素和杂质可能在界面上富集或贫化,形成犬牙交错的溶解扩散界面。第三类界面的特征为金属基体和增强体之间彼此发生界面化学反应,生成新的化合物, 形成界面层。实际复合材料中的界面可能不是单一的类型,而是以上三种类型的组合。类型一类型二类型三金属基体和增强体既不反应金属基体和

20、增强体不反应但金属基体和增强体之间发生也不互相溶解互相溶解反应生成界面反应物Cu-WCu-Cr 合金-WCu-Ti 合金-WCu-AI 2O3Nb-WTi-Al 2O3Ag-AI 2O3Ni-CTi-BAl-B(表面涂BN)Ni-WTi-SiCAl-不锈钢Al-SiO 2Al-BAl-C(在一定温度下)Al-SiCMg-Al 18B4O33W界面的结合力有三类:机械结合力,物理结合力和化学结合力。 机械结合力就是摩擦力,它决定于增强体的比表面、粗糙度以及基体的收缩。比表面和粗糙度越大,基体收缩越大、 摩擦力也越大。物理结合力包括范德华力和氢键。化学结合力就是化学键,它在金属基复合材料中有重要作

21、用。根据上面的三种结合力, 金属基复合材料中的界面结合机制基本可分为四类,即:机械结合;共格和半共格原子结合;扩散结合;化学结合。(1) 机械结合基体与增强体之间纯粹靠机械结合力连接的结合形式称为机械结合。它主要依靠增强材料粗糙表面的机械锚固”力和基体的收缩应力来包紧增强材料产生摩擦力而结合。结合强度的大小与纤维表面的粗糙程度有很大关系, 界面越粗糙,机械结合越强。事实上由于材料中 总有范德华力存在,纯粹的机械结合很难实现。机械结合存在于所有复合材料中。 既无溶解 又不互相反应的第一类界面属这种结合。(2) 共格和半共格原子结合共格和半共格原子结合是指增强体与基体以共格和半共格方式直接原子结合

22、,界面平 直,无界面反应产物和析出物存在。金属基复合材料中以这种方式结合的界面较少。(3) 扩散结合扩散结合是基体与增强体之间发生润湿,并伴随一定程度的相互溶解(也可能基体和增强物之一溶解于另一种中)而产生的一种结合。这种结合与第二类界面对应,是靠原子范围 内电子的相互作用产生的。(4)化学结合它是基体与增强体之间发生化学反应,在界面上形成化合物而产生的一种结合形式,由反应产生的化学键合提供结合力,它在金属基复合材料中占有重要地位,第三类界面属这种结合形式。22. 纤维增强金属基复合材料界面残余应力的计算。以长纤维增强金属基复合材料为例。假设复合材料中界面结合强度足够高,以至在界面热错配应力作

23、用下不发生滑动和开裂。图(a)为在T1温度下复合材料处于原始状态(热错配应力为零)的示意图。当该复合材料被加热到T2温度时,如果纤维与基体间无相互约束,则纤维与基体将发生自由膨胀,结果如图(b)所示。但实际上复合材料中纤维与基体之间是相互约束的,并且我们前面已经假设界面不发生滑动和开裂,所以界面约束的作用结果是纤维受基体的拉伸作用而比自由膨胀时的膨胀量有所增加;而基体受纤维的压缩应力作用而比自由膨胀时的膨胀量有所减小,结果如图(c)所示。dmdc基体基体纤维基体vi fJkdf基体纤维基体纤维基体j1Il丨rTi温度(b) T2温度,界面自(c) Ti温度,界面约由图1可以很显然得到以下计算公

24、式:(5.7)(5.8)dm = (T2-Tl) am l df = (T 2-T i) afl(5.9)3个公式可以得到dc = (T2-T 1) ac I其中:am、af和a分别为基体、纤维和复合材料的热膨胀系数。从上面 基体、纤维和复合材料的自由膨胀应变m a和&分别为:(5.10)(5.11)(5.12)对比图5-5 ( b)和(c)可以得到,复合材料中界面热错配应力的产生是由于在界面约束条 件下基体少膨胀和纤维多膨胀引发的弹性应变对应的应力,其值应该为:/i = ( s- s) Ef = ( am - s)Em 其中:/为界面热错配应力,Ef和Em分别为纤维和基体的弹性模量。 和(5

25、.12)带入(5.13),则得到复合材料热膨胀系数ac的计算公式:ac = ( am Em + af Ef ) / ( Em + Ef )sm = (T 2-T1) am =(T 2-T1) af s = (T 2-T 1) ac(5.13)将公式(5.10) , ( 5.11)(5.14)而将公式(5.14)带入公式(5.13),便可得到金属基复合材料中的界面热错配应力为:/i = (T2-T 1) ( am - af ) Em Ef / (Em + Ef )( 5.15)从公式(5.15)可以看出,金属基复合材料中的界面热错配应力随基体与增强体热膨胀 系数差和温差的增加而提高。公式(5.1

26、5)对于金属基复合材料体系设计和实际应用具有重要的理论意义与实际价值23. 金属基复合材料纤维临界长径比的计算。对于一个给定的短纤维增强的金属基复合材料体系,短纤维若能在复合材料断裂时发生破断,其长径比需要大于某一个临界值,一般用入表示。假设在短纤维增强金属复合材料中有一根长度为I,直径为d的圆柱状短纤维,如图所示。在平行于纤维轴向的外载荷 P的作用下,该短纤维通过界面载荷传递最有可能断裂的 部位是其轴向的中间部位。假设该复合材料纤维与基体界面结合强度足够高,那么单位界面面积能够传递给纤维的最大载荷就取决于基体的剪切屈服强度。如果用t表示基体的剪切屈服强度,则两端能传递给纤维中部的最大载荷(P

27、max)应该是从纤维中部到一端的侧表面积与T的乘积,因此有:(5.26)Pmax = (1/2 )l sn d T这时纤维承受的最大应力(/max)为:(5.27)c/nax = Pmax /Sf = (1/2) Isn n(d/2= 2I s/d其中Sf为纤维的横截面积。只有当最大应力(/max )达到纤维的断裂强度(/f)时,纤维才有可能发生断裂。因此 纤维发生断裂的临界状态是omax= /,这时纤维的长度达到临界长度(lc),因此有:of = 2 lc t/d所以纤维临界长径比入为:(5.28)入=c|/d = f/2 st(5.29)从短纤维增强金属复合材料增强相的临界长径比的计算公式

28、可以看出,纤维的临界长径比与纤维的断裂强度成正比,与基体的屈服强度成反比。对于给定的基体合金和纤维材料, 可以通过公式(29 )计算该体系的纤维临界长径比I基体纤维1j11dr1断裂部位基本概念(1)刚性球模型:Clearly the repulsive in teract ion is very short-ra nge, whereas the attractive in teracti on is somewhat Ion ger. This stro ng repulsive in teract ion makes it ofte n realistic to represe nt atoms as“ hard spheres ”.(2)最近邻假设:Whe n the in te

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