（精编）2021-2022年高中化学第13讲：有机化合物应试辅导

1、2021-2022年高中化学第13讲：有机化合物应试辅导一.知识补充:1. 有机化合物常见的反应类型有机化学反应主要有加成反应、取代反应、缩合反应三种反应类型，其他化学 反应类型均可以从这三种反应类型得到。比如：水解反应.氯代反应.硝化反应 等等都应属于取代反应范畴；消去反应应属于“广义”上的脱水反应等。(1)加成反应加成反应具有如下特点：只有含不饱和键的物质才能发生加成反应；含不饱和键物 质可与某些单质或化合物反应；含多个不饱和键的物质加成，条件不同，产物不同，属于竞 争反应。加成产物可能是链状化合物，也可能是环状化合物。 不对称加成具有选择性，加成反应的本质为异性电荷相吸：CH2 V华,其

2、中,鳩比品；AB=HOHMHGHsOH.| +CH2 yA(B)CHoCO0H 等。如：0匚HOHR6h - CN (加成反应具有选择性)性)(hCH2CH2CH26oN&=、ii乂 一 -ch2ch2ch2-o-c-nh2 (加成反应具有竞争6H_C三N+HOH处H 土竺貫毗岀2OHoHh-c-nh2OH OHN二C-C二N + H-OH HN=C-C=NH tL2t!H2NNH -)Holc IOH - HOICIO2出9 h2N-C-C-NH2实用丈社（含不饱和键的无机物的加成反应）3OO；3 H-C-Hc O4 OICH _ /H H一、3 CH3-N=C=Och30辛N、产。.CH3

3、-N-.C.-NCH3*IIO, I JNICNICHI% 了（2）取代反应取代反应就是带正电基团替换另一反应物中带正电的基团，反应物之间相互交换成分。 我们可以把它写成AB型式，AB的水解反应就是它和比0发生取代反应：AB+H-OHAOH+HB等。 烷炷的取代反应 具有a -H的烯矩在加热约500C左右时发生取代反应 苯环上的取代反应 卤代駁的水解反应 醇与氢卤酸的反应 醇与酸的酯化反应 酯的水解反应（3）缩合反应如果把脱去小分子，區0, HC1, NH,等叫做缩合反应，那么酯化、消去、硝化等均具有缩 合特征。缩合的前提是分（离）子中含有可缩去小分子的“基团”，分（离）子中所含这些“基 团”

4、的数目，表明它有几次缩合的机会。缩合反应最为常见的就是脱水反应。如：乙醇在浓硫酸中于170C脱水：CHXHaOHCHCHa+KO2. 常见的官能团的化学性质要很熟悉常见官能团的化学性质。如烯矩、烘炷易发生加成反应和氧化反应；卤代炷易 发生取代反应和消去反应等；具有酸性的基团有拔基、酚轻基、醇径基和部分具有a -H的有 机物。3. 常见氧化反应 烯炷、烘矩的氧化反应a与酸性KMn（反应b、与0,反应后，还原条件下水解 烘炷的氧化反应a与酸性KMnO。反应：R：C三C&b、Os 氧化：RiC=CR3c、中性KM11O4氧化：RiC三CR： 芳香烧的氧化：4. 常见重要的加成反应不对称烯矩与不对称试

5、剂的加成反应+HC1D-A反应：二烯烧与单烯矩的加成反应：+其中，双烯体要有给电子基团，亲双烯体要有拉电子基团，有利于反应。5. 金属有机试剂谢见的是金属镁试剂。其制备方法是：卤代矩与Mg在无水乙醯中反应得到。RCl+MgRMgCl,其中R带负电荷，即R】MgCl带负电荷，即MgClS很多化学反应都以此 电荷进行反应，一般先发生加成反应，后发生取代反应。如；0=C=0+RMgCl+Mg（OH）Cl6. 常见的碳正离子和碳负离子（1）c产生途径 CHgOOLCH,（xx交大）已知卤代胫（R-X）与Mg反应生成R-MgX （Grignard）试剂，该试剂与含有 活泼氢的化合物（汕0、昭、HOR等）

6、反应，生成R-H （烧）。要求通过上面的性质合成下列化 合物：Gx交大）简答题：（1）在一般的有机化合物中烯醉式是不稳定的，要转变成酮式:，而下列的烯醇式却能 稳定存在：请说明该烯醇式稳定存在的理由。 ；O并用三种简便方法鉴别下列一组有机化合物。;。（2）碳正离子是有机合成的重要中间体，欧拉因在此领域中的卓越研究而荣获诺贝尔奖。例（CH3CH=CH2 + HBr CH3CHCH3CH3CHCH3 ）当烯坯及低碳环炷与HX反应时都形h成碳正离子中间体。它们的稳定性大小为：叔C*仲（；伯（TCHA请写出HBr与反应的产 物并应用碳正离子中间体说明反应的趋向。三、仿真训练：1. 用CO和汕在443K

7、473K温度下，并用钻（Co）作催化剂，可以反应生成n=58的烷 婭，这是人工合成汽油的方法之一。（1）写出用GIk+2表示的人工合成汽油的配平的化学方程式；（2）如果向密闭的合成塔内通入恰好能完全反应的CO和际 当完全反应后，合成塔内 温度不变，而塔内气体压强降低到原来的2/5,通过计算说明这时有无汽油生成。（3）要达到上述合成汽油的要求，CO和汕的体积比的取值范围为多少？2. 阳离子交换树脂有很多，如磺酸型阳离子交换树脂，它是由交联的聚苯乙烯磺化而得, 硕酸基为强酸性。其X可以与水中的阳离子发生交换作用而除去水中的阳离子。又知：高分 子化合物分线型和体型两种，其中体型分子时交联的。（1）交

8、联的聚苯乙烯中高分子链之间由某种结构以化学键相联。请你选择一种合适的化 学物与苯乙烯共聚合（不需溶剂），以得到交联的聚苯乙烯，这种化合物是什么？（2）不同用途要求交联的程度不同，如何控制交联的程度？（3）用离子交换树脂可以制备纯水（去离子水）。自来水与磺酸型离子交换树脂交换作用 后显什么性？是中性，碱性还是酸性？为什么？（4）与此类似，季钱碱（一NR0H）型离子交换树脂可以交换水中的阴离子，中性的自来 水经交换除去阴、阳离子后显什么性？是酸性、中性，还是碱性？3. 类似于卤素禺与苯的同系物的反应，卤代烧亦可进行类似反应，如1,3, 5三甲苯与 氟乙烷的反应。它们的反应经历了中间体这一步，中间体

9、（I）为橙色固体，熔点-15C,它 是由负离子BF与一个六元环的正离子组成的，正离子中正电荷平均分配在除划*号碳原子以 外的另五个成环的碳原子上，见下图（II）虚线。（1）从反应类型看，反应A属于,反应B属于,全过程属于。（2）中间体（I）中画*号的碳原子的立体构型与下列化合物中画*号碳原子接近的是A、CH三CHB、CH/CHaCH, C、 D、（3）模仿上题，完成下列反应（不必写中间体，不考虑反应条件，但要求配平）。 +CILCOC1 （过童）+CHC1, +HBr4. 卤代烷可以跟金属镁反应得到有机合成很有用的格氏试剂。RX+MgRMgX （格氏试剂，黏稠液体）格氏试剂可以跟醛酮的软基起加

10、成反应，按基加在碳基碳原子上，得到的镁盐水解后生 成相应的醇。RMgX+(1) 某化合物A的分子式为GHQ,具有水果香型，它由下列合成路线(下图)制得， 请填写方框中化合物的结构式。化合物A (GoHd)(2) 设计一个合理路线，实现由正丙醇制备正丁醇，写出各步反应的条件和产物。(3) 制备3-甲基-3-己醇可以选用3种不同的格氏试剂和3种不同的醛或酮作反应物， 试写出这3对反应物。5. 醛类(R-CHO)分子中按基上氧原子吸引电子能力强于碳原子，使按基碳上带有部分 正电荷，从而表现出以下两方面的性质： 碳基碳接受带负电荷或带部分负电荷的原子或原子团进攻，而发生加成反应，称为亲 核加成反应。

11、a-氢(R-CH厂CHO)表现出一定酸性，能与碱作用，产生碳负离子：R-CH-CHOo(1) 醛与亚硫酸氢钠加成反应的过程如下：+ (I) (II)为什么(I)会转化成(II) ?(2) 已知 R-CHrCHO+NHa-NHaAR-OL-CH二N-NHa,写出 A 的结构简式。(3) 乙醛与乙醇在催化剂作用下，可生成半缩醛(CJU)2)和缩醛(CAA),试写出半 缩醛的结构简式和缩醛的结构简式。(4) 乙醛与OIF作用可产生的碳负离子，该碳负离子又可进攻另一分子乙醛，而发生加 成反应：2010100 (分子式：GHQ) D试写出该碳负离子的电子式和C、D的结构简式。6. 含有C=C的有机物与0,作用形成不稳定的臭氧化物，臭氧化物在还原剂存在下，与 水作用分解为辣基化合物，总反应为：+(R,、&、&、&为H或烷基)。以下四种物质发生上 述反应，所得产物为纯净物且能发生银镜反应的是A、(CHjQCCHoh B、 C、 D、(环辛四烯)7. 传统上我们把糖类叫做碳水化合物，其通式可以写成C.(HaO)bo(1