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文档简介
1、1,第三章 多组分多级分离过程分析与简捷计算,2,多组分精馏: 1.组分数C2 2.求解数目较多方程 变量分析 3塔内分布复杂过程分析 4计算 简捷法:Fenske-Undewood-Gilliland法 共沸精馏图解法 萃取精馏简化法 吸收因子法 逆流萃取集团法 逐板法:严格计算(非本章内容,返回,3,第三章 多组分多级分离过程分析与简捷计算,第一节 设计变量 第二节多组分精馏过程 第三节 萃取精馏和共沸精馏 第四节 吸收和蒸出过程 第五节 萃取过程,4,第一节 设计变量,3.1.1 单元的设计变量 3.1.2 装置的设计变量,返回,5,设计变量:确定设计中已知变量 例如二元精馏: 可解出:
2、N,6,7,变量数,返回,8,3.1.1 单元的设计变量,将复杂化工装置分解成简单单元,求,例1.分配器,9,10,例2.产物为两相的全凝器,11,例3.简单绝热操作理论板,12,设计变量真难,返回,13,3.1.2 装置的设计变量,由单元设计变量确定,14,吸收塔设计变量,指定为理论板数 或关键组分吸收率,15,例5. 简单精馏塔,查表31,16,9股单元物流数,17,对精馏塔归纳出简便、可靠的 确定设计变量的方法: (1)按每一单相物流有(C+2)个变 量, 计算由进料物流所确定的固 定设计变量数。 (2)确定装置中具有不同压力的数目。 (3)上述两项之和即为装置的固定设计变量数。 (4)
3、将串级单元数目、分配器的数目、侧线采出单元数目及传热单元数目相加,便是整个装置的可调设计变量,18,例6. 带一个侧线采出口的精馏塔 设塔内与进料压力相等,19,返回,20,二个极限条件,第二节 多组分精馏过程,21,第二节 多组分精馏过程,3.2.1 多组分精馏过程分析 3.2.2 最小回流比 3.2.3 最少理论塔板数和组分分配 3.2.4 实际回流比、理论板数、进料位置,返回,22,3.2.1 多组分精馏过程分析,一、关键组分 1.关键组分的引出 一般精馏: 对于设计型计算,5个可调设计变量为,23,i、j为在精馏中起关键作用的组分,称关键组分。 i:挥发度大的组分,称轻关 键组分,表示
4、:LK,下标:l j:挥发度小的组分,称重关 键组分,表示:HK,下标:h,24,25,对于精馏中的非关键组分: 设 为非关键组分i对HK的相对挥发度,26,27,28,4. 关键组分的指定原则 由工艺要求决定,例:ABCD(按挥发度依次减少排列)混合物分离 工艺要求按AB与CD分开,则:B为LK;C为HK,工艺要求先分出A,则:A为LK;B为HK,29,二、设计计算多组分精馏过程的复杂性,1. 确定后,顶釜浓度未确定 物料衡算确定顶釜浓度,二种方法: 清晰分割法 假设LNK全部从塔顶采出; 假设HNK全部从塔釜采出,非清晰分割法 各组分在顶、釜都有可能存在,30,流量分布、温度分布、浓度分布
5、复杂 流量分布 分子汽化潜热相近,可视为恒摩尔流 例:苯甲苯物系(图34) 苯甲苯异丙苯物系(图35) 分子汽化潜热不相近,V、L有变化, 但V/L变化不大,温度分布 泡点与组成密切相关,温度分布接近组成分布形状。(图34),(图36,31,浓度分布 1.进料板附近各组分浓度变化较大,原因是 引入的组分包含全部组成,2.对非关键组分 精馏段:HNK迅速消失; LNK以接近于常数浓度在进料板以上各 板中出现,接近顶部急剧增加,在出料 液中达到最高。 提馏段:LNK迅速消失; HNK在再沸器中浓度最高,从釜向上几 板下降较大,然后变化不大,一直延伸到 进料板,32,3.关键组分 变化复杂 若无LN
6、K时:HK分别在二段出现两个最高点,LK表现象LNK。(图37) 若无HNK时:LK分别在二段出现两个最高点, HK表现象HNK。(图38) 有LNK、HNK,且都不同时出现在顶、釜时: LK在精馏段出现一个最大值,然后降到所规定的浓度; HK在提馏段出现一个最大值,然后降到所规的浓度。 (图39,返回,33,3.2.2 最小回流比,1. 时,恒浓区出现的情况,恒浓区精馏塔中全部浓度不变的区域,二元精馏,恒浓区:一个,出现在 进料板,34,多元精馏: 定义:顶釜同时出现的组分分配组分 只在顶或釜出现的组分非分配组分 一般:LK、HK和中间关键组分为分配组分; 非关键组分可以是分配组分,也可以是
7、非分配组分,多元精馏特点: 各组分相互影响,存在上、下恒浓区 所有进料组分中有非分配组分的影响 恒浓区位置不一定在进料板处,35,36,依据:恒浓区概念,关联式:相平衡、物料平衡,37,Underwood公式,误差:1020,38,返回,39,3.2.3 最少理论板数和组分分配,1.最少理论板数,40,采用Fenske方程求最少理论板数,推导如下,用(1)、(2)式推导Fenske方程,41,设塔顶采用全凝器(板序由上向下,42,以次类推,43,Fenske方程的各种形式,44,Fenske方程说明,返回,45,2. 非关键组分分配,46,47,列方程,将D、W代入表中,完成物料衡算表(略,2
8、. 求最少理论板数,48,3. 核实清晰分割的合理性,49,50,5.调整 以前面结果为初值,进行试差,51,例33:计算 已知:1。 2. 分离要求,解:选甲苯为LK,异丙苯为HK,二甲苯为中间关键组分。物料分配时要对二甲苯试差,1. 设 (依据相对挥发度估计)其他组分按清晰分割法处理,初算结果如下表,52,53,核算中间组分,核算LNK组分B,54,55,核算中间组分,5. 重复3的计算,完善物料衡算表,56,3.2.4 实际回流比、理论板数、进料位置,一、实际回流比R 由操作费、设备费确定 由经验取: R=(1.11.5)Rm,二、理论板数,57,用Gilliand图简便、但不准确,回归
9、的经验式为,已知X,由(316)或(317)解出y,58,三、适宜进料位置的确定,59,例34 分离烃类混合物 例31 求出Rm=1.306; 例32求出Nm=6.805和物料衡算表 本题求N,进料位置 解:1.求R R=1.25Rm=1.634,60,三、确定进料位置,塔中实际板为18块,61,四、不同回流比下物料分配的比较 不同回流比物料分配如图(314,由Fenske方程:对全回流情况,结论:可用操作回流比下的物料分配,采用 Fenske方程计算Nm,62,63,简捷计算法步骤: 1.由工艺要求选LK,HK,物料分配得出,64,1.问题的引出,分离乙醇水混合物,分离丁烯-2丁烷,问题:如
10、何分离 的混合物,第三节 萃取精馏和共沸精馏,65,2.特殊精馏 在 和 的溶液中加入一个新组分S,使它对原溶液中各组分产生不同作用,从而改变原溶液组分之间相对挥发度,使系统变的易于分离。 及:特殊精馏为既加能量又加质量分离剂的精馏,原溶液加新组分后形成最低共沸物从塔顶采出。 共沸精馏,S为共沸剂,原溶液加新组分后不形成共沸物且S沸点最高,从塔釜采出 萃取精馏,S为萃取剂或溶剂,66,第三节 萃取精馏和共沸精馏,3.3.1 萃取精馏 3.3.2 共沸精馏,返回,67,3.3.1 萃取精馏,一、流程,特点: 1. 二塔串联; 2. S为难挥发组分, 一般在近于塔顶 加入,68,二、萃取精馏原理和
11、溶剂选择,1.溶剂的作用,69,由三元物系Margules方程,70,将上式代入(320,恢复,71,分析(326,72,讨论,73,327)成立的必要条件,74,溶剂的作用,体现:原溶液沸点差不大( )非理想性不很强时,稀释原溶液,体现:当原溶液沸点差大,非理想性很强时, 加S后,浓度下降,而 增加,由(323): 小,突出了 作用,返回,75,补充作业: 在萃取精馏中,已知60时,76,2. 溶剂的选择,考虑分子极性 选择在极性上更类似于HK的化合物作溶剂,降低HK的挥发度。 例:分离甲醇(沸点64.7),丙酮(沸点65.5,a.选烃作溶剂,丙酮为难挥发组分2; b.选水作溶剂,甲醇为难挥
12、发组分2,极性顺序:由小到大,77,考虑能否形成氢键 S加入后形成的溶液: 仅有氢键生成,则呈现负偏差; 仅有氢键断裂,则呈现正偏差。(表32,考虑其它因数 1. 沸点高、不与1、2组分共沸,不起化学反应。 2. 溶解度大。 3. 溶剂比(溶剂/进料)不得过大。 4. 无毒、不腐蚀、低廉、易得,78,三、萃取精馏过程分析,1.塔内流量分布,设S为纯组分,在塔顶采出为0,79,80,81,2. 塔内溶剂浓度分布 由于S量大,挥发性小,可视为S浓度恒定 作为简化计算,82,83,分析,84,分析(345)、(347,85,86,87,图解法或解析法 设 在全塔恒定,将1、2、S三元看成1、2元处理
13、,四、萃取精馏过程计算,例:35 求S/F;N,88,89,浓度和温度的确定,90,91,92,93,补充作业: 采用溶剂S来萃取精馏组分1、2的混合物,溶剂看成不挥发的纯组分,回流比R=2.25,塔内看成恒摩尔流,露点进料(q=0),已知条件如后页; 求:(1)板上溶剂浓度; (2)最少理论板数; (3)用所给式说明溶剂作用,94,返回,95,3.3.2 共沸精馏,共沸物(恒沸物): 定压下,加热溶液使之蒸发,从始到终x、y、T不变的溶液。 共沸点(恒沸点): 共沸时的温度。 对共沸物: 一个汽相,一个液相, 均相 一个汽相,多个液相, 非均相,96,一、共沸物的特性和共沸组成的计算 科诺瓦
14、洛夫定律指出:适用于二元和多元 Px曲线极值点,相当于汽液平衡相组成相等,97,98,共沸参数(x、T、P)预测,已知 x、T、P 任一个参数,可求出另外二个,99,例36 已知P=86.659kPa,求共沸时x、T,100,另外,101,102,B:二元非均相共沸物(都为正偏差共沸物,系统正偏差较大时: 形成二个液相,一个汽相共沸物,1形成非均相共沸物,3不形成共沸物,2形成均相共沸物,103,适用情况,104,若互溶度很小,105,平衡计算,同时考虑:1.汽液平衡;2.液液平衡,106,2. 三元系,科诺瓦洛夫定律也能应用,A:相图(立体图) Px图,1.三侧面表示三个二元系P(T)-x图
15、。 2.理想系,压力面是平面; 正偏差物系,压力面位于平面之上; 负偏差物系,压力面位于平面之下。 3.三元共沸点对应压力极值点。 4.用平行于底面的平面切割压力(温度)面。得到一系列等压(等温)曲线,107,108,B;脊、谷、鞍点,设 m正偏差共沸物,(或最低共沸物) M负偏差共沸物,(或最高共沸物,对于压力面: 三个二元m(或M),有三元共沸物存在. (图320) 二个m,或一个m与一个低沸点组分,使压力面产生脊; 二个M,或一个M与一个高沸点组分,使压力面产生谷。 (图321) 有脊又有谷,会出现鞍点,为鞍点共沸物.(图322,109,C:三元均相共沸组成的计算,110,二、共沸剂的选
16、择 一般原则: 1.分离负偏差共沸物或沸点相近的混合物 a.共沸剂仅与一个组分形成二元正偏差共沸物。 b.分别与两组分形成二元正偏差共沸物,且共沸点有明显差别。 c.与两组分形成三元正偏差共沸物,共沸点温度显著低。 2.分离二元正偏差共沸物 a.共沸剂与一个组分形成二元正偏差共沸物,共沸温度明显低。 b.形成三元正偏差共沸物,共沸点温度显著低,111,例1.分离环己烷(1)苯(2),共沸剂的选取。 沸点:T1=80.8 T2= 80.2 特点:1、2形成正偏差(或最低)共沸物 (共沸点:T=77.4 X2=0.54) 方法: 1.找出与1、2形成共沸物的物质。 2.筛选 在所有能形成共沸物的物
17、质中选出共沸点低于77.4 的物质。(丙酮、甲醇) 3.相图分析确定,112,分离情况: 丙酮作共沸剂,塔顶分出环己烷与丙酮; 甲醇作共沸剂,塔顶分出三元共沸物,113,例2.分离氯仿(沸点61.2) 丙酮(沸点56.4 ),共沸剂的选取。 特点:形成负偏差共沸物,选二硫化碳为共沸剂,塔顶:二硫化碳丙酮 共沸点;39.3 塔釜: 较纯的氯仿,114,例3.分离乙醇水,共沸剂的选取。 特点:形成一个三元共沸物,三个二元共沸物,选苯为共沸剂,115,总之: 1. 显著影响1、2组分平衡关系 2. S易回收、分离 3. 量少、汽化潜热小 4. 溶解度大、不起化学反应 5. 无腐蚀、无毒 6. 价廉、
18、易得,116,三、分离共沸物的双压精馏过程,利用不同压力下,共沸组成不同分离。 例:分离甲乙酮水,117,物料衡算:二个塔作一个整体,118,四、二元非均相共沸物的精馏,系统本身形成非均相共沸物 流程 例:分离正丁醇(1)水(2,119,与均相共沸物精馏比较,采用普通精馏能分离非均相共沸物,120,计算 1.精馏段操作线方程 (n、n+1塔釜物料衡算,121,2.提馏段操作线方程,3. 全塔物料衡算,122,例37. 共沸精馏的简捷计算分离苯酚(1)水(2,123,由于塔顶有一共沸物,恒浓区可能出现在进料板或精馏段(相当于只有HNK为非分配组分的情况,a.设恒浓区出现在进料板,124,b.设恒
19、浓区出现在塔顶,125,分析a、b: 精馏塔从下向上V分布越来越小,当小到(Vmin=)755时塔顶会出现恒浓区;因此,不可能在进料板出现(Vmin=)260的恒浓区。 取二者中最大值 Vmin=755,126,2. 求N,127,128,流程:图331,图332 (略) 计算: 特点:1.非理想性强;(形成共沸物) 2.变量多;(加了S) 简捷计算法:基本有机化工分离工程 P186 严格计算:电 算 (第四章,四、多元共沸精馏过程,129,第四节 吸收和蒸出过程,3.4.1 吸收过程特点与流程 3.4.2 多组分吸收和蒸出过程分析 3.4.3 多组分吸收和蒸出的简捷计 算法 3.4.4 化学
20、吸收,返回,130,3.4.1吸收过程特点与流程 一、操作目的 净化和精制气体 分离气体混合物 制备溶液或中间产品 二、吸收过程特点 吸收目的产物的同时也吸收了其他组分 多组分吸收 端点条件,复杂塔 T、X顶、釜预分配难 吸收剂组成与解吸有关,131,物系 平衡态: 汽相: 组分沸点差大,有些组分接近于临界点 非理想气体 液相: 吸收剂量大 稀溶液 平衡关系表达式,132,流量 L从上向下;V从下向上 不恒定 每板温度Tn 由于溶解热大,Tn与溶解吸收量有关,难预测,不能用泡、露点方法计算Tn,要用热量衡算求Tn。 平衡数据、溶解热数据、动力学数据等研究的不充分。 逆过程为蒸出,133,三、分
21、类,物理吸收 无化学反应。进行了大量研究 化学吸收 1.可逆反应的化学吸收过程 难点;汽液平衡,化学反应速率 2.不可逆反应的化学吸收过程 难点:连串反应、不是瞬时完成的 反应,134,四、流程,用蒸汽或惰性气体的蒸出塔,用再沸器的蒸出塔,用一般精馏塔,返回,135,3.4.2 多组分吸收和蒸出过程分析一、设计变量数和关键组分,吸收塔 Nx: 吸收剂 C+ 2 原料气 C+2 压力等级数 N 和 C+C+4+N Na: 串级单元数 1,蒸出塔 Nx: 蒸出剂 C+ 2 吸收液 C+2 压力等级数 N 和 C+C+4+N Na: 串级单元数 1,Na的指定: 操作型计算:指定 N 设计型计算:指
22、定 一个关键组分分离要求,136,二、单相传质过程 精馏过程:双相传质过程 吸收过程:单相传质过程 不能视为恒摩尔流(图335 a ) 三、吸收塔内组分分布 图335 c、d 分布曲线: 从物系挥发度看 C1、C2最大,进塔几乎不被吸收,塔顶稍有变化。 C5、C4最小,进塔立即吸收,上部几乎不变。 C3适中 ,上段吸收快,在塔某板出现最大值,137,一般情况: 1. 不同组分在不同段吸收程度不同 2. 难溶组分(LNK),一般只在靠近塔顶几级被吸收,其他级吸收较小; 易溶组分(HNK),一般只在靠近塔釜几级被吸收。 3. 关键组分在全塔范围内被吸收,138,四、溶解热 取决于 与 的相对大小
23、1. 如果在塔顶 明显大于 上升气体热量传给吸收剂,吸收放出热量全部由 带走,尾气出口温度与进塔吸收剂温度相近,在塔釜温度分布出现极大值。 2. 明显大于 下降液体热量传给上升气体,吸收放出热量大部分由 带走,吸收液在下降中被气体冷却,接近于原料气入口温度条件下出塔。 与 相近,热效应明显 出塔气体与吸收液温度超过入口,热量分配取决于不同位置因吸收而放热情况,M,L,139,另: 1. 若吸收剂挥发性明显,在塔釜几块板上部分汽化,使该汽化的吸收剂与进料气中吸收剂的含量趋于平衡。 于是有一个相反作用: 吸收放出热量加热液体吸收剂汽化冷却液体 塔中部出现温度极大值 2. 溶解热的影响 溶解热大,温
24、度变化大,对吸收率影响大 a、温度升高,相平衡常数大,吸收推动力小。 b、由于吸收过程要放热,使汽液温差大,除发生传热过程外,还有传质过程发生。 复杂性大,返回,140,3.4.3 多组分吸收和蒸出的简捷计算法,141,一、吸收因子法 1.吸收因子和蒸出因子 吸收过程定义: A=L/KV i组分的吸收因子或因素(省i) a、无因次数群; b、L/V ,K A ,有利于吸收; c、分离要求一定:A ,N N一定: A ,吸收程度 A的大小说明 吸收难易。 蒸出过程定义: S=KV/L=1/A i组分的蒸出因子或因素,142,用A、S表示平衡关系,2.HortonFrankli 方程 (哈顿富兰克林,n 板物料衡算,143,用(374)表示各组分在各板汽相量,144,依次类推;n=N时,145,讨论(380): 1. 计算吸收率的普遍式; 2. 式中K= f(T、P、组成),而组成不知。 计算难 3. 采用如下简化形式作简捷计算,146,1.平均吸收因子法,147,381)说明,148,2. 解(381)式,3. 若吸收剂中不含进料组分,149,150,例38,计算,解:查P=1.013MPa,t=38时Ki,151,152,100页表中被吸收
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