化工行业固体废物产生状况(ppt 61页).ppt

1、张宇峰 南京工业大学 ,化工行业危废的 产生及处置,内容,概述,一,二,三,四,五,化工行业产生固废的原因,化工固废的特点,化工固废的来源与分类,化工行业固废单位产生量,医药行业固废产生情况案例分析,六,危险固废的处置,七,一、概述,石油化工行业的分类,1,2,石油、石化、化工、医药行业生产特征,3,产生危险物品的化工行业的分布特点,1、石油化工行业的分类,石油化工行业是一个较为复杂的行业，按过去传统的概念划分为： 石油和天然气开采工业 石油化工工业 化学工业（医药工业*,石油和天然气开采行业 一般是指石油和天然气勘探，钻井和建井，采油和采气，油气地面处理及输送，以及原油的加工炼制,石油化工行

2、业 以原油为原料进行炼制，得到燃料油如汽油，煤油，柴油，液化气，以及进一步加工得到的润滑油，润滑脂等产品的生产; 以石油和天然气为原料进行基本有机原料的生产，如乙烯，丙烯，异丁烯，丁二烯，苯，甲苯，甲醇，甲醛，乙醛，醋酸，环氧乙烷，环氧丙烷，甘油，丁辛醇，苯酚，丙酮，苯酐等产品的生产； 进行三大合成原料的生产，如合成树脂聚乙烯，聚丙烯，氯乙烯，聚氯乙烯，苯乙烯，聚苯乙烯，ABS树脂等；合成纤维如聚酯，锦纶，涤纶，晴纶，丙纶等；合成橡胶如顺丁橡胶，丁苯橡胶，氯丁橡胶，丁晴橡胶等产品的生产,化学工业（按产品的功能和性质分） 化肥产品生产行业 氮肥（碳酸氢氨，尿素，硫酸铵，硝酸铵）；磷肥（过磷酸钙，

3、钙镁磷肥，磷酸二铵等）；钾肥（磷酸钾，碳酸钾，硝酸钾等）； 农药产品生产行业 农药种类比较多，分为杀虫剂、杀菌剂、植物生产调节剂、除草剂四个类型。有机磷类，有机氯类，除虫菊酯类； 氯碱产品生产行业 烧碱，液氯，盐酸等物质的生产。烧碱的生产方法 有苛化法，电解法在电解法中又有水银法电解制烧碱，隔膜法电解制烧碱，离子膜法电解制烧碱,纯碱产品生产行业 碳酸钠的生产（包含碳酸氢钠），有联碱工艺、氨碱工艺和天然碱加工三类。 硫酸产品生产行业 主要是指硫酸的生产，有硫铁矿法制酸和硫磺矿法制酸； 硝酸产品生产行业 是以合成氨为原料进行氧化生成氧化氮气体，用水吸收而制得,无机盐化工产品生产行业：主要是以矿物质

4、为原料而制取的含金属元素或非金属元素的单质、氧化物、盐类物质的制造。品种繁多，全世界无机盐产品品种有1000多种。常见的有红矾钠、氟化盐、钛白粉、轻质碳酸钙、钡盐、五氧化二钒等。 基本有机合成行业和有机化工原料产品生产行业如聚乙烯、丙烯和聚丙烯，酒精、醋酸，丙酮，丁醇，硬脂酸等。 染料和中间体行业 包括染料、纺织染整和中间体生产和染料中间体产品生产行业：染料又分为直接、酸性、碱性、阳离子、硫化、活性、冰染、分散、有机颜料等数十类,颜料、涂料和油漆产品生产行业 如铬黄，红黄丹，氧化铁红，轻质碳酸钙，钛白粉氧化锌无机涂料，油漆也有很多分类如醇酸树脂漆，硝基漆，丙烯酸树脂漆等。 助剂和催化剂产品生产

5、行业如石油炼制和硫酸生产生产中所示用的五氧化二钒，合成氨生产中使用的铁触媒等 化工矿山开采行业：如硫铁矿，磷矿，天然碱矿，重晶石矿等的开采； 化工机械制造行业,医药工业 医药行业主要门类包括：化学原料药及制剂；中药材、中药饮片、中成药；抗生素、生物制剂、生化药品；放射性药品；医药器械、卫生材料、药用包装材料等,2、石油、石化、化工、医药行业生产特征,1）产品种类繁多。产品数量约有上千万种，通常使用的有十几万种； （2）生产过程中存在高温（低温）、高压（负压）、易燃、易爆、易着火、易中毒的危险性，对周围环境和保护对象影响较大； （3）一种产品可以有多种原料路线和多种工艺路线,4）使用原料种类和数

6、量多，其中很多中物质的化学活动性很强，而且还有不同的毒理性质，易燃烧，甚至会引起不同程度的爆炸。 （5）生产中使用的设备多（分为动设备、静设备）、管线长、阀门和连接件多，因此生产中的泄漏点就多，容易发生物料的泄漏，是造成设备、人身、安全、环境事故的主要因素。 （6）很多化学物质的制造工艺流程较长，反应步骤多、操作单元多。因此产率和收率较低，污染物产生量较大。造成治理难度大，所需治理投资和运行费用高,根据资料显示，基本上我国所有的工业在生产过程中都会产生危险废物， 由此可知，危险废物产生的来源是很广泛的。其中，化学品制造以及化学原料的生产行业所产生的危险化工产品量是最为严重的，其次就是有色金属的

7、冶炼和石油加工及炼焦行业。从总体上看，化工行业的废物产量占据了全国总的危险废物产量的一半还要多，这足以表明，在我国，化工以及石油工业、冶炼以及加工工业是危险废物产生的主要来源，并且，这些行业也应该是危险废物监督管理的重点行业,3、产生危险废物的行业的分布特点,二、化工行业产生固废的原因,在生产中，需要对所用原料进行除杂； 由于产品质量的需要，就需要对反应中的副产物进行分离和除去； 无机化工大部分采用沉淀法，产生的废渣多为无机性废渣。而有机化工大多采用蒸馏、精馏或溶剂萃取等方法，产生的废物大多为液体性质,为了加快反应速度，提高产品的收率，就需要使用各种催化剂，因此也就有产生废催化剂产生； 在医药

8、品的制造中化学合成医药品的废物产生和化工产品相似，而抗生素的生产会产生大量的发酵废渣（菌丝体），在以植物为原料提取中药成分时则会产生大量的植物废渣； 在产品制造中也经常使用活性炭对产品进行吸附脱色，会产生一定量含有化学成分的废活性炭；在废水、废气的回收或处理过程中也会产生固体废物,三、化工固废的特点,产生量大 化工固体废物的产生量一般达0.13t固废/t产品，甚至可达812t/t产品；若以产值计算，则一般为 7.16t/万元产值； 危险废物的种类多，有毒物质含量高，危害大 如铬渣：致癌；氰渣：直接中毒等 再资源化潜力大 化工废渣一般为未反应的原料或者是反应过程产生的副产品,废催化剂：产生于加氢

9、、合成、聚合、裂解、醚化等化学反应单元，为失活后的报废催化剂。 废吸（脱）附剂：产生于过滤、干燥、精制、除杂等化工生产单元。 三泥：隔油池、污水处理装置、化学品储罐等设施中产生的污泥、油泥和残渣。 废碱液：产生于脱硫醇、碱洗、中和等化工生产单元。 其它废物：除上述工业固体废物以外的其它废物，如有机废液、废树脂、催化剂载体、精蒸馏残渣、锅炉灰渣等,四、化工固废的来源与分类,五、化工行业固体废物单位产生量,有机原料及合成废物产生情况,有机原料及合成废物产生情况,六、医药行业固体废物产生情况案例分析,1,2,3,原药生产,中药提取,中药针剂生产,左奥硝唑,化学反应过程（左奥硝唑,工艺流程简述,粗品,

10、原料、溶剂,缩合反应,催化剂,水解反应,水,酸化反应,水、酸,溶剂回收,中和、萃取,溶剂、碱,减压蒸馏 冷析结晶,母液,溶剂回收,残液S1,粗品的制备,工艺流程简述,半成品的制备,半成品,粗品,加热溶解,溶剂,母液,溶剂回收,残液S2,冷却结晶,离心甩滤,工艺流程简述,精制,精制,结晶过滤离心,溶剂 活性炭,母液,溶剂回收,废活性炭S3,残液S4,干燥,粉碎,包装,成品,三十万级净 化 区,半成品,固体废弃物产生状况,氟替卡松丙酸酯,1）硫化反应 得率：98,氟替卡松丙酸酯,2）酯化反应 得率：99,氟替卡松丙酸酯,3）氟化反应 得率：90,氟替卡松丙酸酯,4）氟替卡松（粗品的）纯化 得率：8

11、3,氟替卡松丙酸酯,5）氟替卡松的精制 得率:81,中药提取,中药针剂生产,固废产生及排放情况,总结,原辅材料的种类及理化性质 反应得率、副反应 纯化工艺 公辅设施 废气、废水治理 产能,七、危险固废的处置,危险固体废物的预处理,1,2,危险固体废物的最终处置技术,固体废物处置定义： 固体废物处置是指对当前技术条件下无法继续利用的固体污染物终态，由于其自行降解能力微弱，可长期停留环境中，为防止这些固体污染物质对环境的影响，把它们置于安全可靠场所的活动。 固体废物处置原则： 分类处置（危险废物和放射性废物 ） 最大限度与生物圈相隔 集中处置,1、危险固体废物的预处理,固化 稳定处理、过滤、吸附、

12、离心分离、电渗析、电解、絮凝、沉淀和沉降、 浮选、冷却、结晶等,氧化还原技术、中和 处理技术等,厌氧处理、好氧处理和兼性厌氧处理等,2、危险固体废物的预处理,固化/稳定化技术,固化稳定化处理就是将有害废物固定或包封在惰性固体基材中，使危险废物中的所有污染组分呈现化学惰性或被包容起来，减小废物的毒性和迁移性，同时改善处理对象的工程性质，便于运输、利用和处置,2、危险固体废物的预处理,固化/稳定化技术,2、危险固体废物的预处理,固化/稳定化技术,2、危险固体废物的预处理,固化/稳定化技术,对固化处理的基本要求 有害废物经固化处理后所形成的固化体应具有良好的抗渗透性、抗浸出性、抗干湿性、抗冻融性及足

13、够的机械强度等，最好能作为资源加以利用，如作建筑基础和路基材料等； 固化过程中材料和能量消耗要低，增容比要低； 固化工艺过程简单、便于操作； 固化剂来源丰富，价廉易得； 处理费用低,3、危险固体废物的最终处置技术,固体废物,3、危险固体废物的最终处置技术,3、危险固体废物的最终处置技术,焚烧法,焚烧处理一般流程,3、危险固体废物的最终处置技术,焚烧法,3、危险固体废物的最终处置技术,焚烧法 不准焚烧处理的危险废物： 1、高压气瓶或液体容器盛装的物质； 2、放射性废物； 3、爆炸性废物； 4、含Hg废物； 5、多氯联苯含量50mg/L的废物； 6、含二恶英的废物； 7、集尘器所收集的飞灰； 8、重金属含量高的废物,3、危险固体废物的最终处置技术,焚烧法,3、危险固体废物的最终处置技术,填埋法,填埋处置原理：多重屏障原理,3、危险固体废物的最终处置技术,填埋法 实质：废物铺成有一定厚度的薄层后加以压实, 并 覆盖土壤的方法。 技术关键：利用填埋场的防渗漏系统, 将废物永久、安全地与周围环境隔离,3、危险固体废物的最终处置技术,填埋法,填埋作业程序,3、危险固体废物的最终处置技术,填埋法,可选择的处置技术,3、危险固体废物的最终处置技术,填埋法,可选择的处置技术,3、危险固体废物的最终处置技术,填埋法,3、危险固体废物的最终处置技术