饲料原料掺假.doc

饲料原料掺假检测（华中农大）一、饲料原料掺假现状、形式与检测程序 （一）饲料原料掺假现状 国产鱼粉100%掺有植物质，50%掺有非蛋白含氮化合物，20%不同程度地掺有血粉或羽毛粉。甚至进口鱼粉，也有50%掺有非蛋白含氮化合物，20%掺有皮革粉。销售时多以“价格优惠”、“送货上门”、“看样订货”及“回扣”等手段迎合人们心理，而大宗发货时，却以假充真，面目全非。当前饲料原料掺假不仅在鱼粉、豆粕、油脂等一些价格昂贵原料上，也向其它原料扩展，而且掺杂物种类繁多，手段五花八门，多不易用常规法检出，故更加加大了原料品质检测的难度。 （二）饲料原料掺假、使杂、伪造的含义与形式 1饲料原料掺假、使杂、伪造的含义 （1）掺假：指在原料中掺入非原料可饲物质，以达以次充好，以假乱真。 （2）使杂：指在原料中掺入非原料不可饲物质，以达以杂增重。 （3）伪造：指以伪代真，名实不符。 2饲料原料掺假、使杂、伪造的形式 （1）掺兑：在原料中掺兑非原料物，出售时冒称原物者。 （2）替代：以它物部分或全部替代原物者。 （3）着色：以染料着色于非原料物，掩饰掺杂真相者。 （4）伪造：出售与商标完全不符的物质者。 （三）饲料原料掺杂的检测程序 确定原料是否掺杂、伪造是一项十分细致的工作，因为检测的正确与否，是判断品质优劣和是否掺杂的关键。饲料原料掺杂的检测一般按照以下程序进行。 1调查了解和掌握当前（地）原料掺杂、伪造的基本情况和动态，以达缩小检测范围，做到心中有数。 2购入或送检原料时，首先应采用感观法、筛分法、容重法等确定是否掺杂。根据检测结果和经验，初步划定掺杂物范围。 3. 根据初步划定的掺杂物范围，可采取显微镜检和快速滴定进一步确定掺假的范围，最后再用化学检测的方法确认掺假的种类以及掺假物的含量。 二、饲料原料品质检测与鉴别方法 （一）一般鉴别法 饲料品质的一般鉴别法，是指用视觉、嗅觉、触觉等鉴别原料品质的一些方法，故又称感观法。 1视觉法：指通过肉眼或放大镜观察原料形态、颜色、虫害及霉变的一种方法。如观察时若发现原料结块，可能是水分含量过高或发生了霉变。粉碎、过筛时若发现粉料呈球块，一捻又成粉末时，除上述原因外，可能与脂肪含量较高，有粘性物质存在有关。正常豆粕应呈黄或金黄色，若呈褐、棕褐色或棕黑色，可能加热过度。要确切判断，尚需通过脲酶活性等方法进一步确定。 2嗅觉法：原料因发酵、腐败，可导致蛋白质分解，人为添加非蛋白含氮化合物也可产生挥发性氨气味；脂肪酸败和过热焦化可产生焦臭味等，都可通过嗅觉判断。如发现鱼粉有刺激性氨味、哈喇味、霉味，即可判定该鱼粉已发生腐败、霉变或脂肪酸败。 3触觉法：指原料水分含量可通过手摸、耳听来判断。如手插入料堆感觉湿凉，表示原料含水量超标。青干草手触无湿凉感，手摇有沙沙响声，表明品质优良。 （二）物理性鉴别法 1容重测定：一定体积的原料都有一定重量，故通过检测样和标准样的容重比较，即可初步判定原料是否掺杂或水分含量是否异常等。 2比重测定与浮选技术：原料不同，比重不同，根据原料不同比重，选用相应比重的浮选液对其分离，分离物再进一步用镜检或浮选法确认浮选实例 （1）饲料中有机与无机物质分离时，浮选液可选四氯化碳。上浮者为有机物，下沉者为无机物。将两部分分别干燥称重，即可计算出两者的大致比例。 （2）骨粉中肉骨分离，也可选用四氯化碳。上浮者为肉粉，下沉者为骨粉。 （3）玉米粉中分离玉米芯粉时，一般可选比重1.439的浮选液。上浮者为玉米芯粉，下沉者为玉米粉。 （4）棉籽粕中棉籽壳分离时，可选用比重1.438的浮选液，上浮者为棉籽壳，下沉者为棉仁粕。 （5）鱼粉中水解羽毛粉和海蜇废弃物分离时，可选比重1.326的浮选液，上浮者为水解羽毛粉和海蜇废弃物。若在下沉物中加入四氯化碳，则上浮者为鱼肉（极少量水解羽毛粉），下沉者为鱼骨。 （三）快速点滴试验 快速点滴试验是指利用饲料的某些特性，或者通过与化学试剂发生某种特定反应，以检测或鉴别原料是否掺假、伪造的一种方法。该法具有快速、准确、不需特殊设备，适合于现场操作等特点。三、常见原料的掺杂、伪造的检测与鉴定 （一）鱼粉的掺假检验 A物理方法:（1）感官检查法：根据鱼粉成分的形状、结构、颜色、质地、光泽度、透明度、颗粒度等体征来检查。 标准鱼粉一般为颗粒大小均匀一致，稍显油腻的粉状物，可见到大量疏松呈粉末的鱼肌纤维及少量的骨刺、鱼鳞、鱼眼等物；颜色均匀一致，呈浅黄、黄棕或黄褐色；手握有疏松感，不结块，不发粘，不成团；有浓郁的烤鱼味，略有鱼腥味。 鱼粉色泽随鱼种而异，墨罕敦鱼粉呈淡黄色或淡褐色，沙丁鱼粉呈红褐色，白鱼粉为淡黄色或灰白色。加热过度或含油脂高者，颜色加深。如果鱼粉色深偏黑红，外观失去光泽，闻之有焦糊味，为储藏不当引起自燃的烧焦鱼粉。如果鱼粉表面深褐色，有油臭味，是脂肪氧化的结果。如果鱼粉有氨臭味，可能是贮藏中脂肪变性。如果色泽灰白或灰黄，腥味较浓，光泽不强，纤维状物较多，粗看似灰渣，易结块，粉状颗粒较细且多成小团，触摸易粉碎，不见或少见鱼肌纤维，则为掺假鱼粉，需要进一步检验。 （2）漂浮法：取少许样品放入洁净的玻璃杯中，加入10倍体积的水，剧烈搅拌后静置。观察水面漂浮物和水底沉淀物，如果水面有羽毛碎片或植物性物质（稻壳粉、花生壳粉、麦麸等）或水底有沙石等矿物质，说明月份中掺入该类物质。 （3）气味测试法：根据样品燃烧时产生的气味判别是否掺入植物性物质。真品燃烧时是毛发燃烧的气味，如果出现谷物干炒的芳香味，说明掺入植物性物质。 另外还可以根据气味判别是否掺入尿素。只需要取样品20克放入小烧杯中，加10克生大豆粉和适量水，加塞后加热15-20分钟，去掉塞子后如果能闻到氨气味，说明掺入尿素。 （4）汽泡鉴别法：取少量样品放入烧杯中，加入适量稀盐酸或白醋，如果出现大量汽泡并发出吱吱声，说明掺有石粉，贝壳粉、蟹壳粉等物。 （5）显微镜检法：显微镜检法是最常用的一种方法，可以识别出大多数掺假物，但因为需要使用立体显微镜，故一般常用于大中型饲料企业或养殖户。使用显微镜检法需要熟悉一些常见掺假物的典型显微特征。谷壳粉中谷壳碎片外表面有纵横条纹；麦麸中麦片外表面有细皱纹，部分有麦毛；棉籽饼中棉籽壳碎片较厚，断面有褐色或白色的色带呈阶梯型，有些表面附有绵丝；菜子饼中菜籽壳为红褐色或黑色，较薄，表面呈网状；贝壳粉颗粒方形或不规则，灰白色，不透明或半透明；花生壳有点状或条纹状突起，也有成锯齿状；碱处理的骨粒出现小孔。 B化学方法: 1. 鱼粉中掺入植物质的检测 凡植物质均含淀粉和木质素。淀粉可与碘化钾反应，产生蓝色或蓝黑色化合物。 木质素在酸性条件下，可与间苯三酚反应，产生红色化合物。故利用上述两种反应，即可迅速检出鱼粉中是否掺有植物质。 检测方法： 取被检鱼粉12g入试管中，加45倍蒸馏水加热至沸以浸出淀粉。冷却后，滴入12滴碘碘化钾（KI）溶液（取K16g入100ml蒸馏水中，再加入2gI，溶解后摇匀，置棕色瓶中保存），若溶液即现蓝色或黑蓝色，表明鱼粉中掺有淀粉。 取被检粉碎鱼粉少许平铺入表面皿中，用间苯三酚液（2g间苯三酚溶入100ml90%乙醇中）浸湿，放置510min，再滴加23滴浓盐酸，若试样中出现散布的红色点，说明鱼粉中掺入了含木质素物质。 2鱼粉中掺入血粉的检测 血粉中含有铁质，该铁质具有类似过氧化物酶的作用，能分解过氧化氢放出新生态氧，使联苯胺氧化成联苯胺蓝，出现蓝色环、点。根据环点的有无，即可判断出鱼粉是否掺有血粉。 检测方法：取少许被检鱼粉入白瓷皿或白色点滴板中，加联苯胺冰乙酸混合液数滴（1g联苯胺入100ml冰乙酸中，加150ml蒸馏水稀释）浸湿被检鱼粉，再加3%过氧化氢液一滴，若掺有血粉被检样即显深绿或蓝绿色。 3鱼粉中掺入非蛋白含氮化合物的检测 （1）鱼粉中掺入铵盐、尿素的检测：铵盐一般均含氨态氮。尿素在碱性条件下经脲酶催化也可生成氨态氮。奈氏试剂可与氨态氮反应生成棕红色胶体络合物，并可依其红棕-红褐-深红色的颜色变化，判断其掺入量多少。下面以硫酸铵为例，说明其反应过程。 检测方法： （方法一）奈氏试剂法：取被检鱼粉12g入250ml烧杯中，加蒸馏水2550ml，混匀后静置20min，? 以便掺入的铵盐或尿素充分溶于水，备用。另取试管一支，加奈氏试剂2ml（称KI5g入5ml蒸馏水中，边搅拌边滴加25%HgCl2饱和液至稍有红色沉淀出现。再加入40ml50%NaOH溶液，最后用蒸馏水稀释至100ml，混匀入棕色试剂瓶保存）。然后沿管壁用滴管滴加上述被检样浸出液12滴，液面立即出现棕红色环，表明有铵盐掺入。若液面出现白或黄色环，可疑有尿素掺入，再用脲酶法进行进一步检测。 （方法二）指示剂观察脲酶活性法： a) 取10g被检鱼粉于烧杯中，加100ml蒸馏水搅拌、过滤，取滤液少许于点滴板上，加2-3滴甲基红指示剂（0.1g甲基红溶入100ml95%乙醇中），再滴加2-3滴脲素酶溶液（0.2g脲素酶溶入100ml95%乙醇中）。在40-50水浴上加热1-2min，静置5min。若点滴板上呈深红紫色，说明鱼粉中掺有尿素。无脲素酶时，可用下法检测。取两份1.5g被检鱼粉入两只试管中，其中一只加入少许生黄豆粉，然后两管各加入5ml蒸馏水，振摇后置60-70恒温水浴锅中3min，再滴加2-3滴甲基红指示剂。若加生黄豆粉的试管中呈较深紫红色，说明鱼粉中掺入了尿素。 b) 称取被检鱼粉2-3g入250ml三角瓶中，加蒸馏水100ml，黄豆粉滤液20ml（5g生黄豆粉入100ml水中浸泡1h，过滤），加塞摇匀。置40-50水浴锅内温热30min（温度不宜超过45，否则脲酶失活）。最后用镊子取红色石蕊试纸一条浸入该溶液中，若试纸变蓝，表明被检鱼粉掺有尿素。 （方法三）滴定法测定尿素酶的活性； （方法四）格里斯试剂法：原理是在酸性条件下尿素与亚硝酸钠作用，产生黄色反应。若无尿素，则亚硝酸钠与对氨基苯磺酸发生重氮反应，其产物与-萘胺起偶氮作用，呈紫红色。 检测方法：取被检鱼粉1g入烧杯中，加20ml蒸馏水混匀，静置20min。取上清液3ml入50ml三角瓶中，加1%亚硝酸钠液1ml、浓H2SO41ml，摇匀后静置5min。待泡沫消失后，加格里斯试剂（酒石酸89g，对氨基苯磺酸10g，-萘胺1g，混匀研碎，置棕色瓶保存）0.5g，摇匀，显黄色说明被检样掺有尿素，显紫红色说明未掺。 （2）鱼粉中掺入双缩脲的检测：该法依据双缩脲在碱性介质中可与Cu2+结合成紫红色化合物的原理，检测鱼粉中是否含有双缩脲。 检测方法：称取被检鱼粉2g入20ml蒸馏水中，搅拌均匀后静置10min，用干燥滤纸过滤。取滤液4ml入试管中，加6mol/LNaoH溶液1ml，再加1.5%CuSO4液1ml，摇匀后立即观察，溶液显蓝色表示未掺，显紫红色说明掺有双缩脲，且颜色越深，掺入比例越大。 1. 鱼粉中掺入皮革粉的检测 皮革粉中铬经灰化后部分可变成Cr6+，Cr6+在强酸溶液中能与均二苯胺基脲发生反应，生成紫红色水溶性铬二苯硫代偕肼腙化合物。该反应极灵敏，微量铬即可检出。 检测方法：取被检鱼粉12g入瓷坩埚中，炭化后入茂福炉灰化。冷却后，用少许蒸馏水将灰分湿润，加10ml2NH2SO4溶液使呈酸性。在加数滴均二苯胺基脲溶液（0.20.5g均二苯胺基脲溶入100ml90%乙醇中），片刻后若出现紫红色，即证明有皮革粉掺入。 注：上述各法同样适于玉米蛋白粉、饲料酵母等的掺假检测。 1. 鱼粉、家禽副产物中掺入禽粪的检测 禽粪中含有尿酸，若饲料中混入或掺入禽粪，则可通过检测尿酸确认。 检测方法：少许被检样于蒸发皿中，加入1+1硝酸充分湿润，在水浴锅上蒸干，若有尿酸存在，则被检样外围呈红褐色。为确证，可滴加氨水显紫色（紫尿酸液）。 （二）伪劣玉米蛋白粉的识别 1伪劣玉米蛋白粉的组成及危害 真正玉米蛋白粉为：湿法制玉米淀粉或玉米糖浆时，原料玉米除去淀粉、胚芽及玉米外皮后剩下的产品，其处观呈金黄色，带有烤玉米的味道，并具有玉米发酵特殊气味，有蛋白质60及50以上两种规格，一般常规检测外观、水分、粗蛋白质等三个指标，而氨基酸和叶黄素检测的几率很低。 制假分子就是利用常规检测上不足来制造假玉米蛋白粉，一般假货的组成为蛋白精、玉米粉、小麦粉、色素及少量的真玉米蛋白粉。它们的作用为：用染成黄色的蛋白精（脲醛聚合物）来冒充粗蛋白质，用小米粉和玉米粉当填充物，再加少量的真玉米蛋白粉，根据饲料厂的质量要求，调整比例，就可以生产出不同规格的劣质玉米蛋白粉，以较低价格卖给饲料厂，以次充好，以假乱真，造成饲料质量大幅下降。 2伪劣玉米蛋白粉的识别方法 假玉米蛋白粉中掺入大量的小米粉、玉米粉及蛋白精，因而氨基酸的组成、总量以及叶黄素含量变化很大，有条件的实验室检测一下样品的氨基酸、氨、叶黄素的含量很容易鉴别真伪，普通的实验室可以采用以下方法来鉴别真伪。 （1）样品在水中的溶解情况：纯的玉米蛋白粉在水中不溶解，迅速沉淀，其水溶液是无色澄清透明的（叶黄素不溶于水），伪劣的玉米蛋白粉在水中悬浮，沉淀很慢，其水溶液呈昏浊状，甚至呈黄色（掺水溶性色素） （2）玉米蛋白粉在稀酸稀碱中的变化情况：将约5g的样品放在烧杯内，加50mL水，搅拌片刻，再慢慢加入10mL稀盐酸（1+3），如样品表面变成红色，再慢慢加入氢氧化钠（30）10-15mL，红色变为黄色，则此样品属伪劣产品。这是因为某种蛋白精在合成时与掺入的染料反应，生成一种新物质，此物在酸或碱的作用下，分子内部发生了重排现象，产生的异构体在酸碱中呈不同的颜色。而真正的纯玉米蛋白粉在室温条件下与酸碱作用，外观无明显变化。 （3）玉米蛋白粉在变色酸中的颜色变化情况：蛋白精在硫酸的作用下分解生成甲醛，甲醛与变色酸生成一种紫色物质。淀粉、蛋白质、糖及铵均不干扰此反应。 检验方法：取0.10.2g样品于干燥的50mL烧杯内，约加1mL变色酸（1gL浓硫酸溶液），在电炉上小心微热至刚产生微烟，取下烧杯，加入10mL水，若溶液变成紫色，则样品中含蛋白精，属伪劣产品。 （4）显微镜检查：将样品置于体视镜下，放大10-20倍，若发现有黄色易碎的微粒，将其小心夹出数粒于20mL烧杯内，滴加约0.5mL变色酸（1gL浓硫酸溶液），电炉上微热至刚产生微烟，取下后慢慢加水10mL，若溶液变成紫色，则样品中含蛋白精，属伪劣产品。 （5）玉米蛋白粉中掺尿素的测定 （方法一）取50克玉米蛋白粉，加200mL蒸馏水震摇2分钟，静止30秒，三层滤纸过滤，取20mL放入50mL三角烧杯中，加入1molL的氢氧化钠溶液10mL，再加入黄豆液数滴，静置2-3分钟，加奈斯勒试剂3滴，如试样中有黄褐色沉淀生成，则表明有尿素存在。 （方法二）取方法一中滤液20mL，加黄豆粉少许，再加入甲醛红溶液3滴，在70的水浴中加热2-3分钟，如出现较深的粉红色表明有尿素存在。 （6）玉米蛋白粉中掺铵盐的测定：同测掺尿素方法一基本相同，只是不加黄豆液，如有黄褐色沉淀产生，则含铵盐。把含有铵盐的蛋白粉溶液用硝酸银和氯化钡溶液滴定，如有白色沉淀产生则初步判定有氯化铵和硫酸铵。 （7）用1+1的盐滴定玉米蛋白粉，如产生暗红色，则有不明物存在，再进行下一步的化验判断。 （三）掺假豆粕的鉴定 1外观鉴别法 指人用感觉器官对饲料的外观形状、颗粒大小、颜色、气味、质地等指标进行鉴定。纯豆粕呈不规则碎片状，浅黄色或淡褐色，色泽一致，偶有少量结块，闻有豆粕固有豆香味，如果颜色金黄、颗粒均匀，有豆香气味的是好豆粕。反之，如果颜色灰暗，颗粒不均，有霉变气味的，不是豆粕，而是掺入了沸石粉、玉米等杂质后，颜色浅淡，色泽不一，结块多，剥开后用手指捻，可见白色粉末状物，闻之稍有豆香味，掺杂量大的则无豆香味，如果将假豆粕粉碎后，再与豆粕比较，色差更是显而易见，真品为浅黄褐色，在粉碎过程中，假豆粕粉尘大，装入玻璃容器中粉尘会粘附于瓶壁。而纯豆粕则无此现象。 2外包装鉴别法 颗粒细、容重大、价格廉，这是绝大多数掺杂物所共同的特点，饲料中掺杂了这类物质后，必定是包装体积小，而重量增加。 3水浸鉴别法 取需检验的豆粕25g放入盛有250mL的玻璃杯中浸泡2-3h，然后用木棒轻轻搅动，若掺假可以看出分层，上层为豆饼，下层为泥沙。 4显微镜检查法 取待检样品和纯豆粕样品各一份置于培养皿中，并使之分散均匀，分别放于显微镜下观察：纯豆粕外壳的表面光滑，有光泽，并有被针刺时的印记，豆仁颗粒无光泽，不透明，呈奶油色；玉米粒皮层光滑，半透明，并带有似指甲纹路和条纹，这是玉米粒区别于豆仁的显著特点。另外玉米粒的颜色也比豆仁深，呈桔红色。 5碘酒鉴别法 取少许豆粕放在干净的磁盘中，铺薄铺平，在其上面滴几滴碘酒，过6分钟，其中若有物质变成蓝黑色，说明可能掺有玉米、麸皮、稻壳等。 6容重测量鉴别法 饲料原料都有一定的容重，如果有掺杂物，容重就会发生改变，因此，测定容重也是判断豆粕是否掺假的方法之一。具体方法为：用四分法取样，然后将样品非常轻而仔细地放入1000mL地量筒内，使之正好到1000mL刻度处，用匙子调整好容积，然后将样品从量筒内倒出并称重，每一样品重复做3次，取其平均值为容重，一般纯大豆粕容重为594.1610.2gL，将测得的结果与之比较，如果超出较多，说明该豆粕掺假。 7生熟豆粕检查法 饲料应用熟豆饼做原料，而不用生豆饼。因为生豆饼含有抗胰蛋白酶、皂角素等物质，影响畜禽适口性及消化率。 （方法一）试纸法：生豆饼含脲酶，可分解尿素成氨，使溶液呈碱性。故观察红色石蕊试纸是否变蓝即可检测出大豆饼粕的生熟度。 检测方法：取尿素0.1g左右入250ml三角瓶中，加被检粉料豆饼粉0.1g，再加蒸馏水100ml，加塞在45水浴锅上温热1h。然后取红色石蕊试纸一条，浸入上述溶液中，若试纸变蓝，说明豆饼生，不变，说明豆饼熟。 （方法二）酚红法：生大豆饼粕中含有脲酶，室温下可将尿素分解成氨，使溶液pH值偏向碱性，从而使酚红指示剂由黄变红（酚红指示剂在pH6.48.2时由黄变红）。 检测方法：取细度40目以上被检豆粕0.2g入三角瓶中，加0.02g尿素和12滴酚红指示剂（0.1g酚红溶入100ml95%乙醇中）。再加2030ml蒸馏水，振摇后观察溶液由黄变红时间。一般10min以上不显红或粉红者为合格大豆粕。其判断标准是： 1min内显红色者表示脲酶活性很强（豆粕生）； 15min内显红或粉红色者表示脲酶活性强（豆粕生）； 515min内显红或粉红色者表示脲酶活性弱（合格粕）； 1530min内显红或粉红色者表示脲酶无活性（过熟粕）。 （方法三）尿素苯酚磺试剂法：该法是指在指示剂苯酚磺（尿素苯酚磺指示剂应呈明亮琥珀色，若呈橘红色，用0.2mol/L H2SO4调整。该液最好现配现用。）存在的条件下，以尿素转变成氨的多少及显色度，定性测定豆粕中脲酶活性，进而确定豆粕生熟度的一种方法。 检测方法：取粉碎豆粕粉少许，均匀地平铺于表面皿中。用滴管吸取尿素苯酚磺指示剂（1.2g苯酚红溶于30ml0.2NnaOH溶液中，用蒸馏水稀释至300ml；加入90g尿素，溶解后再用蒸馏水稀释至2000ml；加70ml0.2NH2SO4；稀释至3000ml）浸湿表面皿上的被检样，5min后观察结果： 无任何红点出现，再放置25min，若仍无红点出现，说明被检饼粕无脲酶活性，饼粕加工过熟。 有少数红点，或表面被25%50%红点覆盖，说明豆粕脲酶活性弱，饼粕可用。 表面75%100%被红点覆盖，说明脲酶活性很强，饼粕生，需加热处理才可用。 （方法四）氨溶解指数（NSI）法：NSI是指水溶性氮占总氮量的百分率。该法可采用水浴振荡提取试样后，通过凯氏定氮法定量测定。 （方法五）蛋白质溶解度（PS）的测定。 （四）磷酸盐的鉴别 常见的造假及鉴别方法有： 1用磷矿粉或农用过磷酸钙假冒磷酸氢钙 磷矿粉是磷矿石磨成的细粉，灰白、黄棕或白色，含氟量较高，一般在2左右，不溶于稀酸（稀盐酸或白错）。农用过磷酸钙呈灰白色或深灰色，与稀酸反应后溶液呈灰色，有部分不溶物。而饲料级磷酸氢钙与稀酸反应平稳，无气味，无沉淀。 2用石粉或轻质碳酸钙假冒磷酸氢钙 石粉或轻质碳酸钙均可与稀酸反应，而反应时放出大量汽泡。反应越激烈，汽泡越多，说明产品中含石粉或轻质碳酸钙越多。 3磷酸盐掺骨粉或滑石粉假冒磷酸氢钙 在磷酸钾盐、钠盐、铵盐、钙盐中掺入骨粉的母的是降低其含氟量，掺假后色泽偏灰暗或偏黄褐色，若掺入骨粉50以上则有骨粉气味。加入稀酸后，会产生大量浑浊的泡沫，反应后，溶液浑黄，底部有不溶性物质存在。 （五）氯化胆碱的真伪鉴别 氯化胆碱为B族维生素（VB4）的一种，常见的有纯品，70水剂，50及60粉剂四种，其中以粉剂常见，但掺假严重，质量问题最多，用国标GB10818-89（以下简称国标法）检测，并不能识别真伪，测定出的含量液不能真实的反映内在的品质。特别是氯化胆碱中间产物三甲胺的残留物。 1感官判定 氯化胆碱50及60的粉剂一般为白色或黄褐色（视载体不同而不同）干燥的流动性粉末状颗粒，具有很强的吸潮性，有特殊的臭味而不是氨味。但是，吸收空气中的二氧化碳和水，能方放出氨臭味，应注意。 2化学方法判定（主要是前三种）： （1）银量法：按GB10818-89（国标法）测定。 （2）非水滴定法：称取105烘干2h的样品约1g于100mL干燥的容量瓶中，加甲醇80mL，振荡15min后用甲醇定容，摇匀，经干过滤，吸取滤液25.00mL于三角瓶内，沸水浴上蒸干，加冰乙酸40LmL溶解析出物，加5mL乙酸酐，5mL乙酸汞，结晶紫指示剂2滴，用高氯酸标准溶液（0.1molL）滴定至溶液呈纯蓝色，同时做空白。 氯化胆碱含量（）139.63c（c-c0）m（3）定氮法：称取样品约3g于250mL干燥的具塞三角瓶中，加水100mL，振荡15mim，干过滤，吸取滤液10mL，按凯氏定氮法测定其总含氮量N总，另取10mL滤液于消化管内，加水20mL，加氢氧化钠50mL（400gL），用100mL10.6硼酸溶液做吸收液，蒸馏7min，加甲基红-溴甲酚绿混合指示剂2滴，用盐酸标准溶液（0.1molL）滴定至浅红色，求出含氮量N1氯化胆碱含量（）（N总N1）139.614.0（N总N1）9.97三甲胺盐酸盐的残留量（）N1139.614.0N16.83（4）四苯硼钠法：称取样品约1g于100mL的容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度摇匀，过滤，精确量取10mL于100mL烧杯中，加20mL水，1滴三氯化铝（10），20mL四苯硼钠（2，优质纯四苯硼钠2g，加水溶解稀释到100mL，加2滴0.5molL的NaOH摇匀放置24h，过滤。该溶液保质期5天），不断振摇30min，用预先烘干称重的坩埚过滤，现洗涤烧杯四次，每次10mL左右，并将滤液一并过滤，将沉淀在105烘干2h，取出放入干燥器中冷却，称重。 氯化胆碱含量（）沉淀质量（g）329.8样品质量（g） （5）雷氏盐重量法：先将样品放入105干燥箱中干燥至恒重，准确称取1g，置于100mL容量瓶中，加水70mL，反复振摇，然后在约80水浴中加热15min，取出在电动振荡器上振荡20mon，然后用水定容至100mL，过滤吸取10mL滤液至100mL高脚烧杯中，在冷浴中冷却到5以下，加15mL雷氏盐溶液雷氏盐（二氨基四硫代氰酸铬铵）甲醛溶液：2（mV），不时搅拌反应30min，再让沉淀静置陈化15min，然后将沉淀定量移入事先在105烘至恒重的玻璃砂芯坩埚中，减压抽率，再用水洗涤沉淀34次，每次用水10mL，将装有沉淀的玻璃砂芯坩埚放入烘箱中，105烘2h，称重。 氯化胆碱含量（）（m2 m1）m03.3045式中： m0样品质量，gm1已恒重的空玻璃砂芯坩埚滤器的质量，gm2烘干后的沉淀和坩埚滤器的质量，g3.03045换算系数 注意：在合成氯化胆碱过程中，其中间产物三甲胺盐酸盐的残留量每增加1%，用非水滴定法测定时，氯化胆碱的含量就会升高1.4%，与氯化胆碱真实含量偏差更大。掺入硝酸盐、亚硝酸盐、尿素、脲醛聚合物等的氯化胆碱不能用定氮法测定。 （六）肉骨粉掺假检验 1一杯白开水，可检出羽毛粉、鸡腿皮粉 用玻璃杯和白开水进行检测。把肉骨粉放在透明的玻璃杯或400毫升烧杯中，占四分之一的容量即可。用刚烧开的白开水充满，加以搅拌，随着水蒸汽的上升，有经验的检验人员，可根据溢出的气味加以判断。纯肉骨粉的问道是烤肉香及动物脂肪香味、无异味。如有腥臭味或异味，出现像开水烫死鸡时的味道，说明产品中含有大量羽毛粉或者鸡腿皮粉。 2一杯白开水可检出玉米胚芽粕 闻完后，稍放一会，玻璃杯中的肉骨粉会沉淀在底部，如有的产品出现分层，且上层漂浮物在段时间内不沉淀，一般为玉米胚芽粕较多，但经过烘炒的玉米胚芽粕则不漂浮，而是沉淀下去，这时取上清液滴入几滴碘化钾溶液，若溶液立即变为深蓝至蓝黑色则说明含植物淀粉。由于玉米胚芽粕的粗蛋白在17左右，所以产品中的粗蛋白含量就不能达标，从而确定产品可能是以玉米胚芽粕为载体掺有尿素或蛋白精。 3快速定性分析尿素（无机氮） 利用杯中水过滤后，将清水放入透明杯中，加少许黄豆粉，点甲酚红变红为尿素（没有尿素的产品不变色），但此产品中可能有蛋白精。蛋白精目前国内无有效的方法进行鉴别，只能用分析氨基酸的方法来计算出氨基酸的总和及氨基酸是否平衡，才能确定。用水洗蛋白的检测方法无效，因为此物质不溶于水。 4蛋白精的检测（无机氮） 镜捡法：由于蛋白精不溶于水，通过测真蛋白无法确定它是否存在，进行氨基酸平衡分析需要时间长、不经济、且不是一般饲料公司可能做到的，利用镜检简便易行，快速有效。把肉骨粉用乙醚脱脂干燥过10目筛，然后，用筛下去的部分放在培养皿中，在立体显微镜下做镜检。蛋白精一般为黄色或白色粉末，在显微镜下表现为大小不一，形状不规则的颗粒。特征是用探针头一碰即碎。而肉粉、肉骨粉的细颗粒是碰不碎的。 5、镜检羽毛粉及鸡腿皮粉 羽毛粉，完全水解的羽毛粉能消除羽毛的特征，即使在显微镜下也很难辨认。但由于水解设备存在少量死角部位及其它原因，一般水解羽毛粉样品中往往有些未彻底水解的羽毛，这些羽毛不同程度地保留了生羽毛的痕迹，如羽毛杆水解不彻底，在显微镜下是不规则管状，中间透明。有的小羽枝上有分叉，水解彻底的羽毛粉镜检时在立体显微镜下若发现了碎玻璃样小粒，应在生物显微镜下仔细搜索，以找出生羽毛粉的痕迹。一旦查出，说明羽毛粉含量很大。 鸡腿皮，在立体显微镜下鸡腿皮成片状，卷曲，而肉粉和肉骨粉是颗粒状。尽管二者颜色接近，但镜下根据性状还是很容易鉴别的。 6、镜检猪毛粉和羊毛粉 猪毛粉在显微镜下成圆柱段状，长短基本一样，主要是由于加工时用同一型号的锣底形成的。羊毛粉在显微镜下和猪毛粉基本一样