优化方案高考化学大一轮复习 第二讲 分子结构与性质讲义（选修3）.doc

第二讲分子结构与性质2017高考导航考纲要求真题统计命题趋势1.了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。2了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)。3能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的空间结构。4了解化学键和分子间作用力的区别。5了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质。2015，卷 37t(2)(3)；2015，卷 37t(2)(3)(4)；2014，卷 37t(3)；2014，卷 37t(2)(3)(5)；2013，卷 37t(3)(5)(6)；2013，卷 37t(4)高考对本部分的考查主要以三方面为主：(1)化学键的类型、特征、判断。(2)常见分子的立体构型及中心原子的杂化类型。(3)范德华力、氢键、配位键的特点及对物质性质的影响。预计2017年高考将会对上述考查内容进行重点考查。注意杂化轨道理论及价层电子对互斥理论的复习。考点一共价键学生用书p2661共价键的本质和特征共价键的本质是在原子之间形成共用电子对，其特征是具有饱和性和方向性。2共价键的分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式键原子轨道“头碰头”重叠键原子轨道“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移形成共价键的电子对是否偏移非极性键共用电子对不发生偏移3.共价键类型的判断(1)键与键依据强度判断：键的强度较大，较稳定；键活泼，比较容易断裂。共价单键都是键，共价双键中含有一个键、一个键，共价三键中含有一个键、两个键。(2)极性键与非极性键看形成共价键的两原子，不同种元素的原子之间形成的是极性共价键，同种元素的原子之间形成的是非极性共价键。4键参数(1)键参数对分子性质的影响(2)键参数与分子稳定性的关系：键能越大，键长越短，分子越稳定。1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)(1)共价键的成键原子只能是非金属原子。()(2)在所有分子中都存在化学键。()(3)h2分子中的共价键不具有方向性。()(4)分子的稳定性与分子间作用力的大小无关。()(5)键能单独形成，而键一定不能单独形成。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)2在下列物质中：hcl、n2、nh3、na2o2、h2o2、nh4cl、naoh、ar、co2、c2h4。(1)只存在非极性键的分子是_；既存在非极性键又存在极性键的分子是_；只存在极性键的分子是_。(2)只存在单键的分子是_，存在三键的分子是_，只存在双键的分子是_，既存在单键又存在双键的分子是_。(3)只存在键的分子是_，既存在键又存在键的分子是_。(4)不存在化学键的是_。(5)既存在离子键又存在极性键的是_；既存在离子键又存在非极性键的是_。答案：(1)(2)(3)(4)(5)名师点拨(1)在分子中，有的只存在极性键，如hcl、nh3等，有的只存在非极性键，如n2、h2等，有的既存在极性键又存在非极性键，如h2o2、c2h4等；有的不存在化学键，如稀有气体分子。(2)在离子化合物中，一定存在离子键，有的存在极性共价键，如naoh、na2so4等；有的存在非极性键，如na2o2、cac2等。(1)zn的氯化物与氨水反应可形成配合物zn(nh3)4cl2,1 mol该配合物中含有键的数目为_。(2)cac2中c与o互为等电子体，o的电子式可表示为_；1 mol o中含有的键数目为_。(3)下列物质中：an2bco2cch2cl2dc2h4ec2h6 fcacl2 gnh4cl只含有极性键的分子是_；既含离子键又含共价键的化合物是_；只存在键的分子是_；同时存在键和键的分子是_。解析(1)zn(nh3)42中zn2与nh3之间以配位键相连，共4个键，加上4个nh3的12个键，共16个键。(2)等电子体结构相似，则o的电子式与c相似，为oo2；1 mol o中含有2 mol 键，即2na个键。(3)c2h4、c2h6中含有ch键为极性键，cc键为非极性键。答案(1)16na(2)oo22na(3)bcgceabd根据价键理论分析氮气分子中的成键情况。答案：氮原子各自用三个p轨道分别跟另一个氮原子形成一个键和两个键。键和键的判断方法(1)通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目；判断键的数目时，需掌握：共价单键全为键，双键中有一个键和一个键，三键中有一个键和两个键。(2)键比键稳定。 题组共价键的综合考查1(2016佛山高三月考)下列关于共价键的说法正确的是()a一般来说键键能小于键键能b原子形成双键的数目等于基态原子的未成对电子数c相同原子间的双键键能是单键键能的两倍d所有不同元素的原子间的化学键至少具有弱极性解析：选d。键是原子轨道以“头碰头”的方式相互重叠导致电子在核间出现的概率增大而形成的共价键，键是原子轨道以“肩并肩”的方式相互重叠导致电子在核间出现的概率增大而形成的共价键，原子轨道以“头碰头”的方式比“肩并肩”的方式重叠的程度大，电子在核间出现的概率大，形成的共价键强，因此键的键能大于键的键能，a项错误；原子形成共价键时，共价键的数目是成键的电子对数目，不等于基态原子的未成对电子数，因为部分成对电子受激发而成为单电子，b项错误；因为单键都是键，双键中有一个键和一个键，键的键能大于键的键能，故双键键能小于单键键能的两倍，c项错误；因为不同元素的电负性是不同的，所以不同元素原子间的化学键至少有弱极性，d项正确。2(教材改编)下列说法中正确的是()a分子的键长越长，键能越高，分子越稳定b元素周期表中的a族(除h外)和a族元素的原子间不能形成共价键c水分子可表示为hoh，分子的键角为180dho键键能为462.8 kjmol1，即18 g h2o分解成h2和o2时，消耗能量为2462.8 kj解析：选b。键长越长，键能越小，分子越不稳定，a项错误；共价键一般是形成于非金属元素之间，而a族(除h外)是活泼金属元素，a族是活泼非金属元素，二者形成离子键，b项正确；水分子中键的夹角为105，c项错误；断裂2 mol ho键吸收2462.8 kj能量，而不是分解成h2和o2时消耗的能量，d项错误。分子的空间构型与键参数键长、键能决定了共价键的稳定性，键长、键角决定了分子的空间构型，一般来说，知道了多原子分子中的键角和键长等数据，就可确定该分子的空间几何构型。如下： 考点二分子的立体构型一、用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型1用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。.其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数。2价层电子对互斥理论与分子构型电子对数成键数孤电子对数电子对空间构型分子空间构型实例220直线形直线形co2330三角形三角形bf321v形so2440四面体形正四面体形ch431三角锥形nh322v形h2o二、用杂化轨道理论推测分子的立体构型杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间构型实例sp2180直线形becl2sp23120三角形bf3sp3410928正四面体形ch4三、等电子原理原子总数相同，价电子总数相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征，具有许多相近的性质，如co和n2。四、配位键和配合物1配位键由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共用电子对。2配位键的表示方法如ab：a表示提供孤电子对的原子，b表示接受孤电子对的原子。3配位化合物(1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。(2)形成条件(3)组成1判断下列物质中中心原子的杂化轨道类型。bf3_；pf3_；so3_；so2_；h2s_。答案：sp2sp3sp2sp2sp32填写下列表格。序号化学式孤电子对数键电子对数价层电子对数vsepr模型名称分子或离子的立体构型名称中心原子杂化类型co2clohcnh2oso3cono答案：022直线形直线形sp314四面体形直线形sp3022直线形直线形sp224四面体形v形sp3033平面三角形平面三角形sp2033平面三角形平面三角形sp2033平面三角形平面三角形sp2名师点拨(1)甲醇分子内c原子的杂化方式为_，甲醇分子内的och键角_(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的och键角。(2)丙烯腈分子(h2c=chcn)中碳原子轨道杂化类型是_；分子中处于同一直线上的原子数目最多为_。(3)在bf3分子中，fbf的键角是_，b原子的杂化轨道类型为_，bf3和过量naf作用可生成nabf4，bf的立体构型为_。(4)so的立体构型是_，其中s原子的杂化轨道类型是_。解析(1)甲醇()分子内c原子有4对键电子对，无孤电子对，为sp3杂化，och键角约10928；甲醛()分子内c原子为sp2杂化，平面三角形，och键角约120；故甲醇分子内 och 键角比甲醛分子内och键角小。(2) 中的碳为sp2杂化，cn中的碳为sp杂化。丙烯腈结构式为，ccn中的三个原子共直线。(3)bf3分子中b原子形成键数为3，孤电子对数为0，故杂化轨道数为3，应为sp2杂化，bf3分子的几何构型为平面三角形，fbf的键角是120；bf中b原子形成键数为4，孤电子对数为0，故bf为sp3杂化，为正四面体形。(4)so中成键电子对数为4，中心s原子的杂化轨道类型是sp3，空间构型为正四面体形。答案(1)sp3小于(2)sp杂化和sp2杂化3(3)120sp2正四面体(4)正四面体sp3根据碳元素的成键特点，请归纳判断有机物分子中碳原子杂化方式的规律。答案：碳元素成键时没有孤电子对，所以根据它形成的键数可以快速判断其杂化方式，某个碳原子周围有几个其他原子，就有几个键，从而确定其杂化方式，如h2c=chcn分子中，各碳原子的周围原子数分别是3、3、2，则它们的杂化方式分别为sp2、sp2、sp。判断中心原子杂化类型与分子构型的方法(1)中心原子杂化类型的判断杂化轨道用来形成键和容纳孤电子，所以有公式：杂化轨道数中心原子的孤电子的对数中心原子的键个数。代表物杂化轨道数中心原子杂化轨道类型co2022spch2o033sp2ch4044sp3so2123sp2nh3134sp3h2o224sp3(2)中心原子杂化类型和分子构型的相互判断中心原子的杂化类型和分子构型有关，二者之间可以相互判断。分子组成(a为中心原子)中心原子的弧电子对数中心原子的杂化方式分子空间构型示例ab20sp直线形becl21sp2v形so22sp3v形h2oab30sp2平面三角形bf31sp3三角锥形nh3ab40sp3正四面体形ch4题组一分子构型及中心原子杂化类型的判断1在乙烯分子中有5个键和1个键，它们分别是()asp2杂化轨道形成键，未杂化的2p轨道形成键bsp2杂化轨道形成键，未杂化的2p轨道形成键cch之间是sp2杂化轨道形成键，cc之间是未杂化的2p轨道形成键dcc之间是sp2杂化轨道形成键，ch之间是未杂化的2p轨道形成键解析：选a。在乙烯分子中，每个碳原子的2s轨道与2个2p轨道杂化形成3个sp2杂化轨道，其中2个sp2杂化轨道分别与2个氢原子的1s轨道形成ch 键，另外1个sp2杂化轨道与另一个碳原子的sp2杂化轨道形成cc 键；2个碳原子中未参与杂化的2p轨道形成1个键。2在硼酸b(oh)3分子中，b原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中b原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是()asp，范德华力bsp2，范德华力csp2，氢键 dsp3，氢键解析：选c。由石墨的晶体结构知c原子为sp2杂化，故b原子也为sp2杂化，但由于b(oh)3中b原子与3个羟基相连，羟基间能形成氢键，故同层分子间的主要作用力为氢键。题组二配位键、配合物理论3下列物质中存在配位键的是()h3ob(oh)4ch3coonh3ch4a bc d解析：选a。水分子中各原子已达到稳定结构，h3o是h和h2o中的o形成配位键，b(oh)4是3个oh与b原子形成3个共价键，还有1个oh的o与b形成配位键，而其他项均不能形成配位键。4铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成cu(nh3)42配离子。已知nf3与nh3的空间构型都是三角锥形，但nf3不易与cu2形成配离子，其原因是_。(2)向cuso4溶液中加入过量naoh溶液可生成cu(oh)42。不考虑空间构型，cu(oh)42的结构可用示意图表示为_。(3)胆矾cuso45h2o可写为cu(h2o)4so4h2o，其结构示意图如下：下列有关胆矾的说法正确的是_。a所有氧原子都采取sp3杂化b氧原子存在配位键和氢键两种化学键ccu2的价电子排布式为3d84s1d胆矾中的水在不同温度下会分步失去解析：(1)n、f、h三种元素的电负性：fnh，所以nh3中共用电子对偏向n原子，而在nf3中，共用电子对偏向f原子，偏离n原子。(2)cu2中存在空轨道，而oh中o原子有孤对电子，故o与cu之间以配位键结合。(3)a项，so中与s相连的氧原子并不全是sp3杂化；b项，氢键不是化学键；c项，cu2的价电子排布式为3d9；d项，由图可知，胆矾中有1个h2o与其他微粒靠氢键结合，易失去，有4个h2o与cu2以配位键结合，较难失去。答案：(1)n、f、h三种元素的电负性：fnh，在nf3中，共用电子对偏向f原子，偏离n原子，使得n原子上的孤电子对难与cu2形成配位键(2) 或(3)d价层电子对互斥理论推测分子或离子的空间构型的思维程序分子或离子的空间构型考点三分子间作用力与分子的性质学生用书p269一、“相似相溶”规律非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(c2h5oh和h2o中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。二、分子的极性1分子构型与分子极性的关系2键的极性、分子空间构型与分子极性的关系类型实例键的极性空间构型分子极性x2h2、n2非极性键直线形非极性分子xyhcl、no极性键直线形极性分子xy2co2、cs2极性键直线形非极性分子so2极性键v形极性分子x2yh2o、h2s极性键v形极性分子xy3bf3极性键平面正三角形非极性分子nh3极性键三角锥形极性分子xy4ch4、ccl4极性键正四面体形非极性分子三、范德华力和氢键1范德华力物质分子间普遍存在的一种相互作用力称为范德华力。范德华力比化学键的键能约小12个数量级。2氢键由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(如水分子中的氢)与另一个电负性很大的原子(如水分子中的氧)之间的作用力。四、手性具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样，镜面对称，却在三维空间里不能重叠，互称手性异构体，具有手性异构体的分子叫手性分子。五、无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸可写成(ho)mron，如果成酸元素r相同，则n值越大，酸性越强，如hclohclo2hclo3氢键范德华力影响其强度的因素随着分子极性和相对分子质量的增大而增大对于ahb，a、b的电负性越大，b原子的半径越小，作用力越大成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定对物质性质的影响影响物质的熔、沸点和溶解度等物理性质组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质熔、沸点升高，如f2cl2br2i2，cf4ccl4h2s，hfhcl，nh3ph3影响分子的稳定性，共价键键能越大，分子稳定性越强题组一分子极性的判断及其与共价键极性的关系1下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是()aco2、h2sbc2h4、ch4ccl2、c2h2 dnh3、hcl解析：选b。h2s、nh3和hcl都是含有极性键的极性分子；cl2是含有非极性键的非极性分子；co2、ch4是含有极性键的非极性分子；c2h4和c2h2是含有极性键和非极性键的非极性分子。2(教材改编)下列叙述中正确的是()a以非极性键结合起来的双原子分子一定是非极性分子b以极性键结合起来的分子一定是极性分子c非极性分子只能是双原子单质分子d非极性分子中，一定含有非极性共价键解析：选a。采用反例法判断正误。a项正确，如o2、h2、n2等；b项错误，若分子构型对称，正负电荷重心重合，就是非极性分子，如ch4、co2、ccl4、cs2等；c项错误，某些共价化合物，如c2h4等也是非极性分子；d项错误，非极性分子中不一定含有非极性键，如ch4、co2。题组二分子间作用力及其影响含氧酸的酸性3下列事实与氢键有关的是()a水加热到很高的温度都难以分解b水结成冰体积膨胀cch4、sih4、geh4、snh4熔点随相对分子质量增大而升高dhf、hcl、hbr、hi的热稳定性依次减弱解析：选b。水加热到很高的温度都难以分解，是因为ho键比较牢固，a错；ch4、sih4、geh4、snh4熔点随相对分子质量增大而升高，是因为分子间作用力依次增大，c错；hf、hcl、hbr、hi的热稳定性依次减弱，是因为氢卤键键能依次减小，d错。4判断含氧酸酸性强弱的一条经验规律是含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强，如下表所示：含氧酸次氯酸磷酸硫酸高氯酸cloh非羟基氧原子数0123酸性弱酸中强酸强酸最强酸(1)亚磷酸h3po3和亚砷酸h3aso3分子式相似，但它们的酸性差别很大，h3po3是中强酸，h3aso3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构简式分别为_，_。(2)h3po3和h3aso3与过量的naoh溶液反应的化学方程式分别是_，_。(3)在h3po3和h3aso3中分别加入浓盐酸，分析反应情况：_，写出化学方程式：_。解析：(1)已知h3po3为中强酸，h3aso3为弱酸，依据题给信息可知h3po3中含一个非羟基氧原子，h3aso3中不含非羟基氧原子。(2)与过量naoh溶液反应的化学方程式的书写，需得知h3po3和h3aso3分别为几元酸，从题给信息可知，含氧酸分子结构中含几个羟基氢，则该酸为几元酸。故h3po3为二元酸，h3aso3为三元酸。(3)h3po3为中强酸，不与盐酸反应；h3aso3为两性物质，可与盐酸反应。答案：(1)(2)h3po32naoh=na2hpo32h2oh3aso33naoh=na3aso33h2o(3)h3po3为中强酸，不与盐酸反应，h3aso3可与盐酸反应h3aso33hcl=ascl33h2o(1)无机含氧酸分子之所以能显示酸性，是因为其分子中含有oh，而oh上的h原子在水分子的作用下能够变成h而显示一定的酸性。例如：hno3、h2so4的结构式分别是nhooo、shooooh。(2)同一种元素的含氧酸酸性规律及原因h2so4与hno3是强酸，其oh上的h原子能够完全电离成为h。而同样是含氧酸的h2so3和hno2却是弱酸，即酸性强弱有h2so3h2so4，hno2hno3。其他的有变价的非金属元素所形成的含氧酸也有类似的情况，如酸性强弱hclohclo2hclo3ncb二甲基甲酰胺分子中既含有极性键又含有非极性键c二甲基甲酰胺具有还原性，在化学反应中常作还原剂d在空气中完全燃烧73 g二甲基甲酰胺可以得到标准状况下67.2 l co2解析：选b。同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，a正确；该分子中全部是极性键，b错；分子中含有醛基，具有还原性，c正确；73 g该物质是1 mol，则完全燃烧生成3 mol co2，即67.2 l，d正确。2(2016张掖二中月考)下列说法正确的是()a键是由两个p轨道“头碰头”重叠形成的b键是镜像对称的，而键是轴对称的c乙烷分子中的键全为键，而乙烯分子中含键和键dh2分子中含键，而cl2分子中含键解析：选c。键是由两个p轨道“肩并肩”重叠形成的，a项错误；键是轴对称的，而键是镜像对称的，b项错误；乙烷分子中全部是单键，所以都是键，乙烯分子中含有一个碳碳双键，双键是一个键和一个键，c项正确；h2和cl2分子中都只含有单键，所以都是键，d项错误。3(2016商丘模拟)n2的结构可以表示为，co的结构可以表示为，其中椭圆框表示键，下列说法中不正确的是()an2分子与co分子中都含有三键bco分子中有一个键是配位键cn2与co互为等电子体dn2与co的化学性质相同解析：选d。n2化学性质相对稳定，co具有比较强的还原性，两者化学性质不同。4(2016忻州高三模拟)下列关于粒子结构的描述不正确的是()ah2s和nh3均是价电子总数为8的极性分子bhs和hcl均是含一个极性键的18电子粒子cch2cl2和ccl4均是四面体构型的非极性分子d1 mol do中含中子、质子、电子各10na(na代表阿伏加德罗常数的值)解析：选c。ch2cl2是极性分子，ccl4是非极性分子，c不正确。5(2016榆林高三模拟)下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是()abecl2与bf3bco2与so2cccl4与nh3 dc2h2与c2h4解析：选c。becl2、bf3分子中中心原子杂化类型分别为sp、sp2。co2、so2分子中中心原子杂化类型分别为sp、sp2。c2h2、c2h4分子中中心原子杂化类型分别为sp、sp2。6(2016太原高三模拟)下列说法正确的是()a由于水中存在氢键，所以水很稳定b能与酸反应生成盐和水的氧化物一定是碱性氧化物cna2o2中既含有离子键，又含有非极性键d由于c=o键是极性键，所以co2是极性分子解析：选c。a项，稳定性是化学性质，氢键只影响水的物理性质；b项注意两性氧化物与酸的反应；d项，co2是非极性分子。7(2016天门高三模拟)下列现象与氢键有关的是()nh3的熔、沸点比同主族相邻元素氢化物的熔、沸点高小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶冰的密度比液态水的密度小邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低水分子在较高温度下也很稳定a bc d解析：选c。水的稳定性与分子内氧氢键的强度有关。8化合物nh3与bf3可以通过配位键形成nh3bf3，下列说法正确的是()anh3与bf3都是三角锥形bnh3与bf3都是极性分子cnh3bf3中各原子都达到8电子稳定结构dnh3bf3中，nh3提供孤电子对，bf3提供空轨道解析：选d。nh3是三角锥形，而bf3是平面三角形结构，b位于中心，因此，nh3是极性分子，但bf3是非极性分子，a、b都错误；nh3分子中n原子有1对孤电子对，bf3中b原子最外层只有6个电子，正好有1个空轨道，二者通过配位键结合而使它们都达到稳定结构，d正确；nh3bf3中h原子核外只有2个电子，c错误。9具有6个配位体的co3的配合物coclmnnh3，若1 mol该配合物与agno3作用生成1 mol agcl沉淀，则m、n的值是()am1，n5 bm3，n4cm5，n1 dm4，n5解析：选b。此题中与agno3作用的cl不是来自配位体，而是与配离子结合的游离cl。因此，根据电荷守恒，中心离子为co3，作为配位体的cl为2 mol，游离的cl为1 mol，共6个配位体，所以作为配位体的nh3为4 mol。二、非选择题10(2016苏州高三质检)物质结构与性质从原子、分子水平上帮助我们认识物质构成的规律：以微粒之间不同的作用力为线索，研究不同类型物质的有关性质；从物质结构决定性质的视角预测物质的有关性质。(1)下列说法正确的是_(填序号)。a元素电负性由大到小的顺序为fonb一个苯分子含3个键和6个键c氯化钠和氯化铯晶体(晶胞如图所示)中氯离子的配位数相同d第一电离能的大小为brseas(2)根据等电子体原理，羰基硫(ocs)分子的结构式应为_。光气(cocl2)分子内各原子最外层都满足8电子稳定结构，则光气分子的立体构型为_(用文字描述)。(3)cu2基态的电子排布式为_。向硫酸铜溶液中加入过量氨水，然后加入适量乙醇，溶液中会析出深蓝色的cu(nh3)4so4晶体，该物质中配位原子的杂化方式为_。解析：(1)同一周期随原子序数的递增，电负性依次增大，a项正确；苯分子中不存在c=c键，只存在一个大键，b项错误；氯化钠中氯离子的配位数为6，氯化铯中氯离子的配位数为8，c项错误；as属于a族，属于特殊情况，应该为brasse，d项错误。(2)羰基硫与co2是等电子体，结构式类似于co2；根据各原子的成键特点，可知光气中存在c=o键，碳原子采取sp2杂化，立体构型为平面三角形。(3)cu2的电子排布式为1s22s22p63s23p63d9或ar3d9。cu(nh3)42中配位氮原子形成4个键，采取sp3杂化。答案：(1)a(2)o=c=s平面三角形(3)1s22s22p63s23p63d9(或ar3d9)sp3杂化11(2016大连双基测试)q、r、x、y、z五种元素的原子序数依次增大。已知：z的原子序数为29，其余的均为短周期元素；y原子价电子排布式为msnmpn；r原子核外l层电子数为奇数；q、x原子p轨道上的电子数分别为2和4。请回答下列问题：(1)z的核外电子排布式是_。(2)在z(nh3)42中，z2的空轨道接受nh3分子提供的_形成配位键。(3)q与y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，下列判断正确的是_。a稳定性：甲乙，沸点：甲乙b稳定性：甲乙，沸点：甲乙c稳定性：甲乙，沸点：甲乙d稳定性：甲乙(4)q、r、y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为_(用元素符号作答)。(5)q的一种氢化物的相对分子质量为26，其分子中键与键的数目之比为_，其中心原子的杂化类型是_。(6)若电子由3d能级跃迁至4p能级时，可通过光谱仪直接摄取_。a电子的运动轨迹图像b原子的吸收光谱c电子体积大小的图像d原子的发射光谱(7)某元素原子的价电子构型为3d54s1，该元素属于_区元素，该元素是_。答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s1(2)孤电子对(3)b(4)sicnc。(3)nh3沸点高于ch4主要是因为nh3存在分子间氢键；ni(co)4无阴离子的存在，不是离子晶体而是分子晶体；nh3中的中心原子采取sp3杂化；是正确的。(4)nh3为三角锥形，1 mol c2h4分子中有56.021023个键。(5)d为氧元素，显2价，则e显2价，再由其原子序数大于o小于al，则e为镁元素。mgo晶体中离子的电荷数大于nacl，离子半径小，mgo离子键的键能更大，故熔点更高。答案：(1)1s22s22p63s23p1(或ne3s23p1)(2)onc(3)(4)三角锥形3.011024(5)mgo晶体中离子的电荷数大于nacl，离子半径小，mgo离子键的键能更大，熔点更高13(2014高考全国卷，37,15分)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依次增大。