论文文献.doc

1、 大连地区环境水体中六种雌激素的残留特征及随季节变化情况采用HPLC-MS/MS分析方法对大连地区环境水体中雌激素类化合物的残留进行分析,采用因子分析对残留特征进行研究,并于春、夏、秋、冬四季采样,分析季节变化对雌激素残留的影响,综合评价大连地区雌激素类化合物的污染状况.结果表明,大连地区6个市政排污河/口水体中6种雌激素普遍检出,且炔雌醇为大连地区排污河/口水体中的主要雌激素类污染物;大连地区排污河/口中雌激素总浓度随季节变化特征明显,总体特征为冬季秋季春季夏季,且春/夏季浓度远低于秋/冬季节./kcms/detail/detail.aspx?dbcode=cjfq&dbname=cjfqtemp&filename=hjhx201112012&uid=WEEvREcwSlJHSldTTEYyRlJsZXdSRkpwRkxuNktza3RnVW1Ydy9ldDhLU1hKajVhcmI3akJGRWpWbjlMK3dNPQ=&p=、欧美国家畜禽养殖业中雌激素管理法规及措施畜禽养殖业已成为水体中雌激素污染物的主要来源,其危害日益凸显。以欧美雌激素兽药管理为切入点,结合环境中内分泌干扰物的研究方案和管理措施,重点考察欧盟、美国畜禽养殖业中雌激素研究进展及管理、法规体系发展历程,综合分析欧盟、美国组织开展的国际交流、合作研究等工作,明确欧盟与美国在畜禽养殖业雌激素管理法规和措施上的差异,为国内研究者及政府机构开展畜禽养殖业雌激素环境污染控制和管理提供参考依据。更多还原/kcms/detail/detail.aspx?dbcode=cjfq&dbname=cjfqtemp&filename=hjwr201112020&uid=&p=、环境中雌激素高灵敏度分析方法的建立及其在污水处理厂中的行为研究环境中的天然动物性雌激素雌二醇(E2)、雌酮(E1)、雌三醇(E3)和作为避孕药使用的人工合成的雌二醇类似物炔雌酮(EE),在极低的环境浓度(ng/L)下就可以对生物体造成危害.为了研究雌激素在环境中的浓度、迁移转化行为,及其对生态环境的危害,必须建立一套适合于环境样品分析的高灵敏度分析方法.该文建立了以苯基柱(Phenyl-)和甲醇/水流动相作为分离条件的LC-ESI-MS雌激素分析方法,4种雌激素物质E1、E2、E3和EE的检出限分别为50ng/L,25ng/L,50ng/L,50ng/L,其灵敏度比已有的同类方法高5-16倍.为了克服环境样品中的共存物质对灵敏度的影响,该文还对环境样品提纯方法进行了研究,建立了适用环境中痕量雌激素的分析得多节固相萃取柱提纯法,并自制了具有高净化效果的免疫亲和柱.应用该文所建立的高灵敏度的LC-ESI-MS分析方法,对北京地区的不同处理工艺过程的高碑店污水处理厂、酒仙桥污水处理厂和方庄污水处理厂的进出水中的雌激素类物质进行了检测.结果表明污水处理厂处理出水中的雌激素物质主要是E1,浓度在1.6-28.1ng/L之间.高碑店、酒仙桥、方庄污水处理厂活性污泥处理工艺对雌激素的去除率分别为89,76和26.最后,该文重点研究了雌激素物质在高碑店污水处理厂各工艺流程的行为.研究发现,带有反硝化-硝化处理工艺的活性污泥处理工艺可以有效去除水中的雌激素.同时深度处理工艺砂滤,对雌激素的去除也有良好效果.雌激素在污水处理厂中去除,可能是由于生物降解和污泥吸附两种作用的共同结果.虽然高碑店废水处理厂对雌激素有很好的处理效果,在其排放下游通惠河处依然还检测出1ng/l的高浓度E1./Thesis_Y634463.aspx、城市水体中内分泌干扰物的研究本研究选取了天然雌激素雌二醇E2、雌激素酮E1、合成雌激素EE2以及烷基酚类的辛基酚(OP)、壬基酚(NP)、双酚A(BPA)，邻苯二甲酸酯类的邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DnBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)以及USEPA的16种多环芳烃优先污染物为目标化合物，以固相萃取(SPE)气相色谱(GC)质谱(MS)分析研究了它们在天津市再生水和地表水中污染水平。 再生水中雌激素浓度范围为：E1：nd(notdetected)6.0ng/L；E2：nd4.0ng/L，EE2：nd8.1ng/L。地表水中雌激素浓度范围为：E1：nd13.4ng/L；E2：nd7.4ng/L，EE2：nd1.6ng/L。地表水中三种目标雌激素除EE2浓度水平要低于再生水中水平外，E2、E1浓度水平与其在再生水中浓度水平相当。 再生水中烷基酚浓度范围为：OP：nd5.0ng/L；NP：nd7.0ng/L，EE2：nd14.2ng/L。地表水中烷基酚浓度范围为：OP：0.4613.46ng/L；NP：0.2628.54ng/L，EE2：0.2618.12ng/L。/Thesis_Y804540.aspx5、城市水体中典型内分泌干扰物分布及效应研究本文选取了天然雌激素雌激素酮(E1)、雌二醇(E2)、合成雌激素乙炔基雌二醇(EE2)以及烷基酚类的辛基酚(OP)、壬基酚(NP)、双酚A(BPA)，邻苯二甲酸酯类的邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DnBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为研究对象，以固相萃取(SPE)-气相色谱(GC)-质谱(MS)为化学分析手段，对这9种典型内分泌干扰物在城市地表水、污水处理厂出水及再生水中分布以及变化的规律进行调查与分析。 实验结果表明，各水样中类固醇类雌激素浓度均在ng/L的水平，地表水中三种目标雌激素除EE2浓度水平要低于再生水中水平外，E1、E2浓度水平与其在污水处理厂出水与再生水中浓度水平相当。其浓度水平可能导致雌激素效应。地表水、污水厂出水与再生水中的酚类目标物OP、NP、BPA浓度水平较低(几到几十ng/L)。地表水样品中三种酚类目标物的浓度水平要高于其它水样。酚类目标物在现有浓度水平上尚不足以引起明显的雌激素效应。 水样中3种目标邻苯二甲酸酯类化合物浓度水平均在检测限以上。地表水中按浓度水平依次为DIBPDnBPDEHP，污水厂出水与再生水中则为DEHPDIBPDnBP。其浓度水平可能导致雌激素效应。 研究表明，9种典型内分泌干扰物在再生水处理工艺中的去除主要依靠连续膜过滤(CMF)及臭氧氧化工艺单元。 此外，本文采用人体乳腺癌细胞MCF-7增殖检测方法(E-SCREEN方法)、基于重组酵母雌激素受体检测的YES方法(yeastestrogenscreen)两种体外实验方法对再生水的有机提取物进行了雌激素效应实验。两项体外实验的数据表明污水厂二级出水具有较强的雌激素效应，经各处理单元处理后，水体的雌激素效应有所降低，但最终出水仍具有一定的雌激素效应。/Thesis_Y968658.aspx、北京市城市污水雌激素活性的研究采用重组酵母雌激素筛检法(YES法)对北京市3个城市污水处理厂工艺流程污水样品的雌激素活性进行了评价,并采用GC/MS分析了样品中8种内分泌干扰物(EDCs),以进一步阐明城市污水雌激素活性的变化.结果表明,污水处理厂能较好地降低污水雌激素活性,降低率为82.2%97.0%,但出水仍具有一定的雌激素活性,雌二醇(E2)当量浓度(EEQ)为2.616.0 ng/L.GC/MS检测显示,污水处理厂并不能完全去除目标化合物,出水中平均浓度最低的是17-E2,为13.5 ng/L,最高的是BPA,为106.4 ng/L;出水的雌激素活性主要来自类固醇雌激素.污水厂的出水排放具有潜在的环境风险,在污水处理过程中,应特别关注对类固醇雌激素的去除./Periodical_hjkx200912024.aspx、污水中8种雌激素化合物的定量测定采用固相萃取-气相色谱-质谱法(GC-MS)测定污水中辛酚(OP)、壬酚(NP)、双酚A(BPA)、己烯雌酚(DES)、雌酮(E1)、17-雌二醇(E2)、17-乙炔雌二醇(EE2)和雌三醇(E3)8种具有雌激素活性的化合物.被测组分的加标回收率为(65.44.0)%(110.04.5)%,检出限为1.07.5 ng/L(相对标准偏差为5.2%15.6%).经检测,武汉某城市污水处理厂进水中的目标化合物(除EE2外)浓度为6.58 954.9 ng/L;除EE2和E3外,出水中的浓度为3.22 473.5 ng/L,表明现有的污水处理工艺还有待进一步改进./Periodical_zgjsps200512029.aspx、固相萃取-衍生化气相色谱/质谱法测定制药厂污水中的环境雌激素采用固相萃取-衍生化气相色谱/质谱法(GC/MS)测定某制药厂污水中的雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)和乙炔基雌二醇(EE2)4种雌激素化合物.样品经固相萃取柱萃取富集及双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(1%三甲基氯硅烷)(BSTFA(1%TMCS)衍生化后进行GC/MS分析.该法对4种目标物的检出限为1.84.7ng/L,相对标准偏差为2.3%9.1%(n=8).目标化合物的加标回收率为(94.02.9)%(1013.8)%,说明该方法能较好地应用于污水中雌激素化合物的定量检测.通过对某制药厂污水中的雌激素进行定量分析,发现污水中乙炔基雌二醇和雌酮质量浓度分别达396.6和39.9 ng/L;经过传统的厌氧-兼氧-好氧生物处理后,污水中的环境雌激素的去除率仅为35%40%,说明传统的污水处理工艺对去除污水中雌激素效果并不明显,需要改进./Periodical_sp200805018.aspx、北京市典型行业废水中14种环境雌激素的分析测定环境中的天然动物性雌激素雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)和作为药物使用的人工合成的雌激素类药物己烯雌酚(DES)，乙炔基雌二醇(EE2)，戊酸雌二醇(EV)在极低的环境浓度(ng/L)下就可能对生物体造成危害。为了研究雌激素在环境中的存在浓度，及其对生态环境的危害，必须建立一套适合于环境样品分析的高灵敏度分析方法/Thesis_Y891007.aspx、环境雌激素联合作用的分析和预测在个体水平上研究环境雌激素类化合物对易受影响生物的联合毒性作用，探讨了环境雌激素类污染物的联合作用和混合物环境风险评价的研究方法，预测和评价多种环境雌激素对生物的联合毒性效应。利用鲫鱼卵黄蛋白原(VTG)诱导作用的雌激素效应检测方法研究环境雌激素的混合物效应。通过对鲫鱼血浆VTG含量的相对变化和化合物暴露浓度的非线性回归分析，得出17-雌二醇(E2)、17-乙炔基雌二醇(EE2)；双酚A(BisphendA，BPA)、对辛基酚(4-tert-octylphenol，OP)、支链对壬基酚(4-(3，5-dimethyl-3-heptyl)-phenol，p353NP)及其等毒性固定比例混合物(EE2-E2、E2-BPA、E2-OP-p353NP、E2-EE2-BPA-OP)的雌激素效应的剂量-反应关系；效应浓度值及95置信限通过自举抽样法得出；应用相加作用数学模型或联合作用指数根据单个化合物的剂量-反应关系能够预测混合物效应；混合物观测值和预测值的比较有助于判断联合作用性质。结果表明：经水暴露14d后各化合物浓度与VTG诱导作用的非线性回归分析结果均以Weibull函数拟合效果最好，决定系数R2分别为0.92、0.94、0.95、0.94、0.96、0.97、0.93、0.81、0.96，半效应浓度值EC50及95置信区间分别为0.0921(0.08030.1071)、0.0079(0.00680.0100)、250.59(219.91283.96)、63.89(53.8971.27)、152.61(140.11168.38)、59.22(56.3962.32)、146.12(128.61165.40)、11.11(8.5414.00)、76.18(68.9483.87)g/L；/Thesis_Y1424578.aspx、青岛李村河-胶州湾水域雌激素水平的研究用上述提取方法及气相色谱-质谱法对20052007年36月的李村河-胶州湾流域的水、底泥和两种贝类(蛤蛎和牡蛎)组织中的雌激素进行了测定。结果显示，该流域的水、底泥样品及贝类样品组织中均含有雌激素，它们主要为E1、E2和E3，也含有少量的EE2。其中在该流域的水样中雌激素的水平为nd(未测出)306.0ng/L，在底泥样中的浓度为nd42.0 ng/g干土，在贝类样品组织中为nd29.7ng/g湿重。在海伯河水样、石老人或栈桥海水样中的雌激素含量分别为3197.0ng/L、nd13.3ng/L、nd10.0ng/L。实验还测定了污水处理厂脱水污泥中的雌激素，其含量为nd5.9ng/g。水及底泥中的测定结果与国内的某些测定结果相近，三种环境样品中雌激素的测定结果与国外的一些测定值相近或高于他们的报道值。 根据测定结果，该流域雌激素的分布特点为：水中及底泥中雌激素的水平在不同地域水平不同(如海水中的低于河水中)；同一地点的不同时刻水中雌激素的含量不同；雌激素的含量E1大于E3；在大多数采样点，底泥与水中雌激素的含量比值E1为28444 L/kg，E3为20140 L/kg。/Thesis_Y1503726.aspx、漆酶催化氧化水中雌酮的实验研究(1)建立漆酶催化氧化雌酮的反应体系； (2)研究了pH、温度、漆酶浓度和反应底物浓度对酶催化活性的影响，即对雌酮去除率的影响； (3)确定漆酶处理含雌酮的水的适宜操作条件。 实验结果表明，用漆酶可以有效地去除水中的雌酮，并且对雌酮在较宽的初始浓度范围内都有一定的催化效果。反应的适宜pH范围为4-5，相对最适pH值约为4.5，反应的适宜温度范围为22.5-27.5，相对最适温度为25；反应速度与漆酶的用量有关，适度增加漆酶用量时，反应速度会明显加快。/Thesis_D080530.aspx、中水环境激素的种类和数量及其在土壤的吸附/解吸行为城市污水经过处理后的再生水就是中水，其资源十分丰富，但由于其中含有多种有毒有害有机污染物质如环境激素，影响了其资源化及安全利用。本研究在监测北京市两个代表性的污水处理厂中水水样四类优先控制环境激素(PCBs、PAEs、PAHs、Estrin)的含量及其季节变化的基础上，通过室内模拟试验，了解两种主要环境激素在5种土壤中的吸附/解吸行为，以及土壤有机质、介质盐浓度和不同土壤颗粒组分对吸附与解吸的影响。研究结果表明，高碑店、上庄两个污水处理厂排放的中水里仅在夏季水样检测到PCBs类，浓度为6.0-25.3gl；PAEs类，浓度为0.1-96gl。上庄污水厂监测到雌激素类，浓度在6.2-24.0gl。PAHs类在两个污水处理厂中都没有检出。DBP、PCB28在土壤的吸附平衡时间为4 h，解吸平衡时间6 h。土壤对DBP的吸附为线性，而对PCB28的吸附为非线性，且吸附量随初始加入量的增加而上升。土壤有机质的含量和组成是影响环境激素吸附/解吸的主要影响因素。/Thesis_Y1107437.aspx、东湖水拟雌激素活性的测定及邻苯二甲酸酯类(PAEs)的分布研究环境内分泌干扰物是环境中存在的一类化学物质，它可以干扰人类和野生动物的内分泌系统，导致生殖、发育和行为异常。邻苯二甲酸酯类化合物（PAEs）是世界卫生组织（WHO）于1995年公布的必须加强控制的一类扰乱内分泌的化学物质，并且已经造成了全球性的环境污染。本论文以武汉东湖水为研究对象，选定邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）这三种被我国和美国均列为优先控制污染物的PAEs为参照，利用对雌激素敏感的MCF-7细胞评价了东湖水提取物及3种PAEs的拟雌激素活性，并采用固相萃取结合HPLC-UV检测方法对东湖水进行分析，以了解此3种PAEs在东湖水中的存在水平和分布情况。/Thesis_D090687.aspx、乌鲁木齐市地表源水及出厂水中有机提取物及其类雌激素活性研究/Thesis_D174480.aspx、活性污泥法去除城市污水中雌激素E2与EE2的机理研究本论文研究好氧、缺氧与厌氧不同状态活性污泥对模拟城市污水中雌二醇(E2)与乙炔雌二醇(EE2)的吸附与降解性能，并从好氧活性污泥中分离出雌二醇与乙炔雌二醇的降解菌种，进行了菌种鉴定，研究了其对雌激素的降解特性与降解产物。 采用活性污泥灭活法，分别研究了好氧、缺氧与厌氧不同状态活性污泥对E2与EE2的吸附性能。/Thesis_Y1450948.aspx、光催化降解水中环境雌激素E2、EE2和BPA的机理研究悬浮型光催化反应器能有效处理水中E2、EE2和BPA。实验结果表明：该反应器处理效果良好，能完全降解溶液中高浓度的E2、EE2和BPA，并在90 min内去除溶液的雌激素活性。此外，不同水体背景、初始pH、催化剂用量、碱度、硬度和腐殖酸等因素都对光催化降解速率造成明显的影响/Thesis_Y1609736.aspx、环境雌激素对水生动物的影响研究进展水环境是环境雌激素的最大储存库.环境雌激素通过食物的传递进入动物体内,类似于雌激素的功能.环境雌激素可导致水生动物性别特征丧失和后代不能繁殖;可引起水蚤性别比例失调,蜕皮率下降,导致软体动物性畸形和超雌性化现象;导致鲤鱼等生殖器畸形,引起鱼类种群生存力和资源量下降.壬酚(NP)、双酚A(BPA)和E2在河水、水生附着生物和底栖生物之间的生物积累与放大倍数在181200倍之间,环境激素通过食物链的生物放大作用比通过水体的传递对鱼类等水生生物的危害更大,并且在河流等的枯水期对水生动物的影响更大.文章讨论了环境雌激素的降解与研究前景./Periodical_tryhj200501023.aspx、浅谈环境化学污染物的雌激素效应环境雌激素概述了环境雌激素的种类、特点、作用机制及其危害,并对这一研究领域进行了初步展望./Periodical_yadxxb200202021.aspx、环境雌激素与社会环境雌激素对人和野生动物的危害已经引起了广泛关注.本文介绍了环境雌激素的主要来源、种类、危害、作用机制、测定方法和防治措施./Periodical_syyfyx200903151.aspx、二氧化锰氧化降解典型环境雌激素的行为研究环境雌激素污染问题是继臭氧层破坏、温室效应之后的又一全球性环境问题，对环境雌激素污染问题的认知、研究与防治已经开始受到全球的重视。因此，环境雌激素的鉴别、监测、环境行为与生态效应和