云南大学有机化学期末考试试卷1及参考答案[1]

云南大学有机化学(1)期末考试(闭卷)试卷（二） 及参考答案 满分：100 分 考试时间：120 分钟 任课教师: 题号 一 二 三 四 五 六 七 总分 得分 一. 命名或写结构 ( 每题 1 分，共 5 分 ) 1. 2. 3.SO3HCH3 C2H5 CH 3HH3C Br CHO CH3O CH3 3-甲基-5-乙基苯磺酸 4-甲氧基-3-溴苯甲醛 （3S）1，2，3- 三甲基环己烯 5.4. C CHCH3CH C2H5 Cl H C-CC-CH CH 3 CH3 Cl HH 3C （4R） -4-氯-2-己烯 （5R）-2甲基-5- 氯-3-己炔 二. 根据题意回答下列各题（每题 1.5 分，共 15 分） 1下列正碳原子稳定性由大到小排列的顺序是： ( b a c d) a. CH 3CHCH3 b. CH2=CHCH2 c. CH3CH2CH2 d. CI3CCHCH3+ + + 2下列化合物中，哪个在 1H-NMR 中只有单峰？ （ C ）A. B. C. D.CCH3H3 CHC3H3 lCH22Cl FCH22Cl 3下列化合物没有对映体的是： （ AB ） CH3CH3C HCH3A. B. CHCC(CH3)2H3C C. CHCCHC6H5C6H5 D. C6H5 NC3H7C 2H5 CH3 4下列反应通常称为: （ C ） 2 OCH3 Na, NH 3(Lig.) OCH3 A. Cannizarro 反应 B. Clemensen 反应 C. Birch 反应 D. Wittig 反应 5下列化合物中酸性最强的化合物是： ( A )OHOHO 2N(A) (B) OH OHH3C H3CO(C) (D) 6比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性最强的： （ A ） A. CH3CH=CHCH2Br B. CH3CH2CH2Br C. CH3CHCH2BrOCH3 7下列化合物中以 SN1 反应活性最高的是： （ B ）A. B. C.CHBrCH3 CH2BrCH3BrH3 8下列羰基化合物中最易与 HCN 加成的是： （ D ） A, B, C, D, CH3CCH2CH2CH3OPhCPhOPhCCH3OO 9下列化合物中最稳定的构象式为： （ D ）A, B, C,Cl(H3) ClC(H3) C(H3)Cl Cl(CH3)D. 10下列化合物中能发生碘仿反应的是： （ D ） A, B, C, D,PhCCH2CH3 CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH2CCH2CH3OO OH CH3CH2OH 三. 完成下列反应方程式，如有立体化学问题请注明立体结构（1-9 题每空 1.5 分，1011 题 每题 2 分， 总共共 28 分） 1. KI, H3PO4 OH (CH3)2SO4 15% NaOH OH + CH3IOCH3 云南大学有机化学（）试题库 3 2, 1) O32) Zn/H2O 丁OH- OH (1). H2SO4,(2). KMnO 4, H+ I2 + NaOH3. 4, NBS ONahvCH3 1) CH3MgBr2) H3O+5, K2Cr2O7, H+COH 6. OHH3C CF3CO3HCH3COCH3Al(OCH(CH3)2)3 7, OH CH3COCl AlCl3H3C Cl 8. H2SO4CNPhH3C OH 9. O CH3H 3C Cl OHCl CH3 H PhC H3C O (1). NaBH 4(2). H 3O+ ?10. Ph H3C HC H3C HO HS CH3CH3BrH EtONa / EtOH( E2 )11. D CH3CH3H 四. 鉴别或分离下列各组化合物（10 分） 1. 用简单化学方法鉴别（3 分）： CHOCHO CH CHO CCH3OHO O COHOHO O + HCI3 OCH2Br CH2 OHCH 3H OCH 3 OH3C OH3CO OHH3C ClOCOCH3H 3C Cl COCH3 HCCNHPhO 4 Cl ClCl Lucas 上上 上上上 上上上上 上上上上 2. 用简单化学方法鉴别（4 分）：丁丁 丁丁丁2-丁丁 丁丁丁 Tolens上上 (+) (-) (+)(-) Fehling上上(+)(-)上上上上 (+) (-) 3. 分离下列混合物（3 分）： H3C OH OCH3 CHO 上上NaHSO3上上 上上上上上上 上上1上上上2上上上上上 1上上上2上上上上上 5上NaOH上上 上上上上上上1上上上上上 2上上上 上上 1上5上HCl2上上上3上上上上上 五. 写出下列反应历程（第 1,2 题各 3 分, 第 3 题 4 分，共 10 分 ） 1. NaOHH2O (HOCH2)3C-CH=O (HOCH2)4C CH3CHO + HCHO CH2CHO- CH2CHOH2CO- H2O CH2CHOH2COH CH2CHOH2COH NaOHH2O 上上2上 (HOCH2)3C-CH=O 体NaOHHCH=O 季 戊 四 醇 上上上 HCHO 2. 解答： HBr BrCH 3 CH3 Br CH3 Br CH2 + CH3 Br CH3 Br CH3CHO + 3 HCHO NaOH C(CH2OH)4H2O 季 戊 四 醇体NaOHHCH=O H丁CH3Br CH2 CH3 Br C CH3 + CH3 Br C CH3 + + Br- a b Br CH3 CH3 Br b a CH3 Br CH3 Br 云南大学有机化学（）试题库 5 3. OH HO -H+ OH2 HO 上H2O + HO + OH+ OH+ - H+ 体体体 六. 推测结构（任选 3 题，每题 4 分，共 12 分） 1 某液体化合物 A 相对分子量为 60，其红外光谱 IR 在 3300cm-1 处有强吸收峰； 1H NMR 谱 信号分别为: ( ppm): 1.1 (d , 6H), 3.8 (七重峰，1H ), 4.0 ( s，1H ) ；试推出 A 的结构。H3CCH H3C OHA. 2. 化合物 B (C10H14O) 的 1HNM 为:1.1 (t, 3H), 2.4（s，3H）, 3.4 (q, 2H), , 4.6 (s, 2H), 7.0 ( d, 2H )，7.1 (d, 2H) ppm； 用高锰酸钾氧化 B 生成对苯二甲酸，试推断化合物 B 的结构。 CH2 H3C OCH2CH3B. 3. 化合物 C (C7H14O2), IR 谱在 1715 cm-1 处有一强的吸收， C 能发生碘仿反应，但不与吐伦试 剂发生反应。化合物 C 的 1H NMR 谱： 1.2 (6H, d ), 2.1 (3H, s), 2.6 (2H, t), 3.2 (1H, 7 重峰), 3.7 (2H, t) 。试推出 C 的结构。 C. H3CCOCH2CH2OCH(CH3)2 4. 某光学活性化合物 D（C 6H10O） ，经碘的氢氧化钠溶液处理生成一黄色沉淀，其 IR 光谱在 1720 cm1 处有强的吸收峰；D 经催化氢化得化合物 E（C 6H14O） ，E 无光学活性，但能拆分， 试推测 D 和 E 的结构。 OH HO + H + O 6 HH3C H COCH3D. CH 3CH2CH2CH2 CHOH CH3*体体体体 E. 七. 由指定原料及必要试剂合成（任选 4 题，每题 5 分，共 20 分） 注意：本题可有多条合成路线，主要考察合成路线的设计思路及其合理性： 1. 以苯为原料合成： OH Cl H3C 体体1体 + CH3I AlCl3 CH3 H2SO4 CH3 SO3H Cl2 + Fe CH3 SO3H Cl CH3 SO3H Cl NaOH CH3 SO3Na Cl NaOH CH3 ONa Cl H+ 2. 从苯及必要试剂合成桂皮酸： CO + HClAlCl 3 CHO (CH3CO)2OCH 3COOK C CH HCOOH 体体1体 3从不超过 4 个碳的有机物合成(其它试剂任选) ： CCH HCOOH O OH2C CHCHCH2CH3 OHClH3C 云南大学有机化学（）试题库 7 + CHO CHO CHBr2 KMnO4 CHBr2HO HO PCl3 HCHOHCl(dry) CHBr2OO NaOHH 2O CHOO OCHOO O CH3CH2CH=Ph3 OOH2C CHCHCH2CH3 上上1 3. 试从环己酮和乙炔出发合成: 解答 1： CCCH2CH3H H C C CH2CH3H HC ClCl O NaBH4 OH HBr Br 1) 2) HC CH NaNH2 HC C-Na+ BrCH2CH3 HC CCH2CH3 HC CCH2CH3 NaNH2 +Na-C CCH2CH3 CCCH2CH3 CCCH2CH33) Na, NH3(Liq) 4) CCCH2CH3 H2,lindlar CC CH2CH3 H H CC CH 2CH3 H H