有机合成试剂.ppt

1、黄淮学院化学与化学工程系，有机化学系，第5章有机合成试剂，有机合成试剂，元素有机试剂，金属有机试剂，过渡金属有机试剂，稀土金属有机试剂，5.1有机镁试剂，格氏是最常见的有机镁化合物，1。格氏试剂的制备格氏试剂的制备需要在无水、优选无氧的条件下进行。通常使用无水乙醚或四氢呋喃作为溶剂，卤代烃与镁反应生成格氏试剂。当R为烷基或卤化活性芳烃时，使用无水醚作为溶剂。例如，格式试剂也可以通过镁反应(即金属化方法)来制备，其中R的电负性大于R的电负性，则它可以朝着产物的方向进行，例如：2。格氏反应，(1)与羰基化合物的格氏加成反应，例如，格式试剂与-不饱和羰基化合物反应生成1，2-加成产物以及1，4-加成

2、产物。通常，不饱和醛的反应主要产生1，2-加成产物，和2)模板剂与不饱和酮的反应可以产生1，2-加成产物和1，4-加成产物的混合物，或者它可以主要产生1，4-加成产物。例如，3)格式试剂与-不饱和酸酯的反应主要产生1，4-加成产物。例如，由通式(5)表示，通过添加模板剂和CO2生成羧酸盐，并且通过酸处理获得游离羧酸。例如，概述：上述反应的共同特征是格氏试剂中的镁原子被添加到羰基氧中，烃基被添加到羰基碳中，并且通过酸水解获得产物。(2)格氏试剂与环氧化合物的加成反应，例如，三元和四元环醚在性质上类似于醛，也可以与格氏试剂反应得到碳原子数增加2或3的伯醇。由于空间效应，得到了仲醇。()格氏试剂与饱

3、和卤代烃的反应产生较低的烃产率，但在室温下与烯丙基卤化物偶联可产生较高的末端烯烃产率。1.有机锂化合物分子中的碳-锂键是一种强极性的共价键。2.烷基锂实际上是分子或多分子的集合体。例如，(CH3 Li )4以四聚体的形式存在，由烷基桥连接。3.烷基锂的反应性与分子的结合程度密切相关。缔合降低了烷基锂的反应活性，聚集活性远低于单体烷基锂。5.2有机锂化合物，(1)卤代烷烃和金属锂之间的反应，5.2.1制备，(2)金属锂向烯烃的加成，(3)卤化物和正丁基锂(通常指芳基卤化物和乙烯基卤化物)之间的交换反应，(1)锂化反应，5.2.2有机锂化合物的性质，(2)不饱和键的加成反应，不饱和羰基化合物的共轭

4、加成，格氏试剂和有机锂试剂和不饱和酮之间可能发生1，2-加成和1，4-加成反应，而有机铜锂试剂具有优异的加成选择性格氏试剂通常优于教师形成1，4-加成产物。例如：(3)与羧酸的反应，(4)卤代烷中烷基锂和卤素之间的交换反应，(5)与金属卤化物的反应，(5.3)有机铜试剂，有机铜试剂，烷基铜试剂(RCu)，二烷基铜锂试剂(R2CuLi或RRCuLi)，(1)有机铜试剂，烷基铜试剂的制备，(2)有机铜试剂在有机合成中的应用，(1)与-不饱和酮的共轭加成，例如R:烷基，芳基，烯基，烯丙基，苄基：其特别适用于空间位阻，-不饱和羰基化合物的迈克尔加成。对于多环体系，有机铜试剂可将烃基引入空间键，这可用于

5、许多自然反应作为铜锂二烃基中的烃基，可以是烷基、烯基、烯丙基、苄基、芳基等。当反应中有一氧化碳、氢氧、一氧化碳和一氧化碳基团时，它不受影响，因此在合成中得到广泛应用。(2)有机铜试剂在有机合成中的应用，(2)当酰卤分子含有氰基、羧基、烷氧基、卤素等基团时，与酰卤的相互作用不起作用，这是铜试剂的另一个特点。(2)有机铜试剂在有机合成中的应用(3)与环氧化合物的反应。在铜()存在下，碳阴离子亲核试剂与2，3-环氧醇的反应一般选择优先攻击C2位。例如，在大多数情况下，铜试剂以环氧化合物的小空间位阻攻击碳原子，以获得相应的醇。(2)有机铜试剂在有机合成中的应用(4)与卤代烃反应，具有以下优点：1 .有

6、机铜化合物与烯丙基卤代乙烯基卤化物能平稳反应；2.无论是顺反异构化的卤化乙烯与有机铜试剂反应，还是顺反异构化的有机铜试剂与卤代烃反应，都可以优先得到双键构型不变的产物。3.卤代烃分子中包含的羟基、羰基、酯基、酰胺基和腈基在烷基化条件下不受影响。因此，有机铜试剂与卤代烃的反应是立体选择性合成多取代烯烃的一种新的重要方法。(2)有机铜试剂在有机合成中的应用，(5)有机铜试剂与5.4磷叶立德的偶联反应，格奥尔格维蒂希维蒂希(德国)因将硼和磷化合物开发成有机合成中的重要试剂和开发新的有机合成方法而获得1979年诺贝尔化学奖和维蒂希反应奖。通过烷基卤和三苯基膦之间的SN2反应获得黄色结晶鏻盐。三苯基膦是

7、一种很好的亲核试剂(弱碱)，它对消除反应的竞争性是次要的。大多数10-和20-卤代烷烃可以高产率反应。维蒂希反应，形成叶立德试剂：在强碱如n-BuLi或NaH的作用下，上述鏻盐在p原子位置消除h，得到中性次膦酸盐；称为：鏻叶立德)，维蒂希反应，膦叶立德是一个强亲核试剂；与醛和酮反应生成烯烃的反应称为维蒂希反应，它是逐步进行的。膦叶立德，作为亲核试剂，首先攻击羰基碳，形成一种叫做内盐的中间体。后者通过四元环的过渡态形成产物。反应过程如下：(1)维蒂希反应的特点，反应条件温和，产率高；具有高区域选择性和立体选择性的顺反烯烃的形成受叶立德试剂的条件、结构和活性的影响很大。硼是元素周期表中第三主族的元

8、素，它能形成许多硼氢化物化合物，简称硼烷。含一个硼原子的硼烷称为硼烷，其分子式为BH3。甲基硼烷不能自由存在，但倾向于形成乙硼烷B2H6，5.5有机硼化合物。许多硼烷在空气中自燃，硼烷燃烧速度快，热值高，在高能燃料方面有很大的实用潜力。乙硼烷在空气中会立即自燃，生成氧化硼和水，并释放出大量热量。B2h6o2b2o2h2o乙硼烷遇水立即水解成H2和b(oh)3 B2 H2O 2(oh)36 H2。1，乙硼烷，2，烷基硼，烷基硼烷可以通过烯烃或炔烃与乙硼烷的硼氢化反应方便地制备。在不饱和烃中加入乙硼烷是合成碳-硼键的一种非常有用的方法。反应式如下：有机硼化合物在合成中有许多应用，例如，它们可以用作选择性还原剂，提供一些新的立体定向合成方法，以及作为聚合反应的引发剂。除了在合成中的应用外，它还可用作杀菌剂、抗癌药、抗氧化剂等。而且，它们大多具有反应条件温和、操作简单、立体选择性好、产率高等优点。它们在精细有机合成，特别是天然产物的立体合成中显示出良好的应用价值。因此，有机硼化合物在有机合成中具有广阔的应用前景。3.烷基硼在有机合成中的应用1。硼氢化-氧化反应(反马氏规则)，如果使用高空间位阻的硼烷作为硼氢化试剂，可以提高产物的选择性。末端炔烃和乙硼烷的加成产物是乙硼烷，它在羟基条件下被氧化成醇。如果使用具有高空间位阻的ThBH2硼烷作为试剂，可以获得单烃基硼烷，并