DB32T3433-2018 草甘膦职业接触人群健康检查技术规范

ICS13.100

C60

备案号：DB32

江苏省地方标准

DB32/T3433—2018

草甘膦职业接触人群健康检查技术规范

Technicalspecificationsformedicalexaminationofoccupationalexposureto

glyphosate

2018-09-06发布2018-09-30实施

江苏省质量技术监督局发布

DB32/T3433—2018

草甘膦职业接触人群健康检查技术规范

1范围

本标准规定了草甘膦职业接触人群健康检查要求和检查结论。

本标准适用于职业接触草甘膦人群的健康检查，也适用于其他方式接触草甘膦人员的健康检查。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）适用于本文件。

GB/T8170数值修约规则

GBZ8职业性急性有机磷杀虫剂中毒诊断标准

GBZ59职业性中毒性肝病诊断标准

GBZ71职业性急性化学物中毒诊断(总则)

GBZ79职业性急性中毒性肾病的诊断

GBZ/T173职业卫生生物监测质量保证规范

GBZ188职业健康监护技术规范

GBZ/T210.5职业卫生标准制定指南第5部分：生物材料中化学物质测定方法

3检查要求

3.1上岗前职业健康检查

3.1.1目标疾病

a)慢性肝病。

b)慢性肾脏疾病。

c)全血胆碱酯酶活性明显低于正常者。

3.1.2检查内容

a)症状询问：重点询问头痛、头晕、乏力、恶心、食欲不振等症状。

b)体格检查：内科常规检查。

c)实验室和其他检查：

1)必检项目：血常规、尿常规、肝功能、肾功能、全血或红细胞胆碱酯酶活性、心电图、肝

脾肾B超；

2)选检项目：尿β2-微球蛋白。

3.2在岗期间职业健康检查

3.2.1目标疾病

1

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a)职业病：职业性中毒性肝病、职业性急性中毒性肾病、职业性急性有机磷杀虫剂中毒，诊断

按照GBZ59、GBZ79、GBZ8的要求进行。

b)职业禁忌证：同4.1.1。

3.2.2检查内容

a)症状询问：重点询问头痛、头晕、乏力、失眠、记忆力减退，恶心、食欲不振、上腹饱胀、肝

区

b)疼痛等症状。

c)体格检查：内科常规检查，重点检查肝脏。

d)实验室和其他检查：

1)必检项目：血常规、尿常规、肝功能、肾功能、全血或红细胞胆碱酯酶活性、心电图、肝

脾肾B超；

2)选检项目：尿液中草甘膦和尿β2-微球蛋白，尿液中草甘膦的测定方法见附录A。

3.2.3健康检查周期

全血或红细胞胆碱酯酶活性测定，半年1次；健康检查周期为1年。

3.3应急职业健康检查

3.3.1目标疾病

应急职业健康检查的目标疾病是急性草甘膦中毒，按照GBZ71的要求进行。

3.3.2检查内容

a)症状询问：重点询问短期内大量草甘膦的职业接触史及头昏、头痛、乏力、精神恍惚、恶心、

呕吐、食欲减退、肝区疼痛等症状，或伴上呼吸道粘膜刺激等症状。

b)体格检查：

1)内科常规检查：注意肝脏触诊和压痛；

2)神经系统常规检查。

c)实验室和其他检查：

1)必检项目：血常规、尿常规、肝功能、肾功能、全血或红细胞胆碱酯酶活性、心电图、肝

脾肾B超；

2)选检项目：尿液中草甘膦、尿β2-微球蛋白、心肌酶谱，尿液中草甘膦的测定方法见附录

A。

3.4离岗时职业健康检查

3.4.1目标疾病

离岗时职业健康检查的目标疾病是职业性中毒性肝病、职业性急性中毒性肾病、职业性急性有机

磷杀虫剂中毒。

3.4.2检查内容

离岗时职业健康检查内容同4.2.2。

4检查结论

2

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根据职业健康检查结果，对劳动者个体健康检查结论可分为以下4种：

a)目前未见异常：本次职业健康检查各项检查指标均在正常范围内；

b)疑似职业病：健康检查发现劳动者可能患有职业病，应提交职业病诊断机构进一步明确诊断；

c)职业禁忌证：健康检查发现有职业禁忌的患者，需写明具体疾病名称；

d)其他疾病或异常：除目标疾病之外的其他疾病或某些检查指标的异常。

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AA

附录A

（规范性附录）

尿液中草甘膦的衍生化-气相色谱质谱联用测定方法

A.1原理

尿样中草甘膦用三氟乙酸酐（TFAA）-七氟丁醇（HFB）衍生化后，用氮气吹干，用柠檬醛乙酸乙酯

溶液溶解残渣，以质谱定性、分子离子峰（m/z=612）面积定量，使用气相色谱质谱联用法测定尿中草

甘膦浓度。

A.2仪器

A.2.1具赛试管，10mL。

A.2.2容量瓶，10mL、100mL、500mL、1000mL。

A.2.3移液器，50μL、200μL、1000μL。

A.2.4电子天平（感量为0.01mg）。

A.2.5高速冷冻离心机。

A.2.6旋涡振荡仪。

A.2.7氮吹浓缩仪。

A.2.8干燥箱。

A.2.9恒温水浴锅。

A.2.10聚乙烯进样瓶（1.5ml）、聚乙烯瓶（10mL、50mL等不同规格）。

A.2.11气相色谱质谱联用仪（带四级杆质量分析器），配有EI源和自动进样器。

A.2.12尿比重计。

A.3试剂

A.3.1实验用水，石英玻璃亚沸蒸馏水。

A.3.2草甘膦标准品，纯度大于98%。

A.3.3三氟乙酸酐（TFAA），纯度≥99%。

A.3.4七氟丁醇（HFB），纯度≥98%。

A.3.5衍生化试剂：TFAA-HFB（2:1，体积比），临用前配制，并于-40℃以下的低温冰箱中冷冻保存。

取0.8mL加入4mL衍生瓶中，加盖后放入-40℃以下的低温冰箱中冷冻0.5h，备用。

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A.3.6乙酸乙酯，色谱纯。

A.3.7甲醇，色谱纯。

A.3.8盐酸。

A.3.9柠檬醛，纯度≥95%。

A.3.100.2%柠檬醛乙酸乙酯溶液：100mL乙酸乙酯中加入200μL柠檬醛，混匀，避光冷藏。

A.3.11甲醇盐酸混合溶液：160mL水、2.7mL盐酸、40mL甲醇，混匀。

A.3.12标准储备液：分别准确称取适量的草甘膦标准品，用水溶解后，加2滴盐酸，全部转移至10mL

容量瓶中，用水定容至刻度，充分振摇混匀。配制成浓度为1.0mg/mL的标准储备溶液。

A.3.13标准应用液：将标准储备溶液分别稀释成10.0μg/mL和100μg/mL的标准应用液。

A.3.14标准系列溶液：吸取不同的中间标准液，用水稀释成0.0μg/mL、0.50μg/mL、2.50μg/mL、

5.00μg/mL、10.00μg/mL、20.0μg/mL系列溶液。临用现配。

A.4样品的采集、运输和保存

采集草甘膦接触工人班末尿样50mL以上，尽快测量比重后，冷藏运输。样品4℃条件下可保存3d，

-20℃条件下可保存2周。

A.5分析步骤

A.5.1仪器操作参考条件

参照仪器条件，按下列要求，将仪调试至最佳状态：

a)色谱柱：DB-5MS（30m×0.25mm×0.25μm）毛细管色谱柱；

b)进样口温度：200℃；升温程序：80℃保持1.5min，以30℃/min升至260℃，保持1min，再

以30℃/min升至300℃；无分流进样，0.75min后开阀；

c)进样体积：2μL；

d)载气为高度氦气（纯度≥99.999%），流速为1.0mL/min；

e)离子源：EI（70eV）温度：250℃；

f)接口温度：270℃；

g)调谐方式：用PFTBA在350m/z~650m/z范围，对414m/z、502m/z、614m/z进行手动调谐，使

1.0ng/mL标准溶液的色谱信噪比≥10：1；

h)选择离子监测方式：草甘膦衍生物的定性离子m/z为611、584、460；

i)草甘膦衍生物的定量离子m/z为612。

A.5.2标准工作曲线的配制和测定

取1.0mL空白尿样，加入0.1mL不同浓度的标准系列溶液，0.2mL甲醇盐酸混合溶液，于具塞试管中，

涡旋30s充分混匀，离心60s后，吸取25μL上清液在冰水浴条件下向衍生剂液面下缓慢加入，加盖小心

混匀后于90℃衍生1h（每15min小心振摇一次）。取出冷却至室温，用氮气吹干，并继续氮吹0.5h。加

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DB32/T3433—2018

入250μL0.2%柠檬醛乙酸乙酯溶液溶解残渣，混匀后供GC-MS分析。根据定量离子峰面积与当标准溶液

浓度（μg/mL）计算回归方程。出现谱峰异常时应考虑重新配置。

A.5.3样品处理和测定

将尿样放至室温，混匀。用测定标准系列溶液的操作条件测定样品空白和样品溶液，测得的定量离

子峰面积值由回归方程计算样品中草甘膦的浓度(μg/mL)。当样品中草甘膦浓度超过检测范围时应稀

释后重新检测。

A.6计算

A.6.1按式（1）计算尿样中草甘膦的浓度：

........................................(1)

式中：

C0——尿样中草甘膦的浓度，单位微克每毫升（μg/mL）；

c——测得的样品溶液中草甘膦浓度（减去样品空白），单位微克每毫升（μg/mL）；

F——稀释倍数。

A.6.2为了校正尿液的稀释作用，将尿样中草甘膦的浓度用尿比重进行校正。校正公式见式（2）：

...........................(2)

式中：

C1——比重校正后尿样中草甘膦的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；

d——尿液比重。

A.7说明

A.7.1本法按照GBZ/T210.5的方法和要求进行研制。本法检出限为0.013μg/mL；方法测定范围为0.

050μg/mL~2.000μg/mL，在此范围内相关系数＞0.999；方法批内精密度相对标准偏差为2.3%~7.2%

（n＝6）；方法批间精密度相对标准偏差范围为5.3%~9.3%（n＝6）；最低定量浓度为0.031μg/mL，尿样

加标回收率为91.0%~98.4%。

A.7.2草甘膦代谢产物不干扰本法的测定。

A.7.3本法在使用过程中，如发现灵敏度显著降低，不能满足检测需求，应及时更换色谱柱，并重新

实验。

A.7.4实验用水可使用经检验不含有机溶剂的纯净水。

A.7.5本方法衍生过程应在有通风防护的情况下进行。

A.7.6样品在在4℃下可保存3天。

A.7.7色谱分离图见图A.1。

A.7.8尿中草甘膦含量大于0.6mg/L时，建议加强医学观察。