2025年浙教版选修3化学下册月考试卷

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页，总=sectionpages22页第=page11页，总=sectionpages11页2025年浙教版选修3化学下册月考试卷731考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______姓名：______班级：______考号：______总分栏题号一二三四五总分得分评卷人得分一、选择题(共6题，共12分)1、若将6C原子的核外电子排布式写成1s22s22Px2，它违背了A.能量守恒原理B.能量最低原则C.泡利不相容原理D.洪特规则2、根据价层电子对互斥理论，判断下列分子或者离子的空间构型是平面三角形的是（）A.CO2B.H3O+C.BF3D.PO43﹣3、下列说法正确的是A.HOCH2CH(OH)CH2OH与CH3CHClCH2CH3都是手性分子B.NH和CH4的空间构型相似C.PH3与都是平面型分子D.CO2与H2O都是直线型分子4、有X、Y、Z、Q、T五种元素。X原子M层上有2个未成对电子且无空轨道；Y原子的特征电子构型为3d64s2；Z原子的L电子层的p能级上有一个空轨道；Q原子的L电子层的p能级上只有一对成对电子；T原子的M电子层上p轨道半充满。下列叙述不正确的是（）A.元素Y和Q可形成化合物Y2Q3B.T和Z各有一种单质的空间构型为正四面体形C.X和Q结合生成的化合物可形成离子晶体D.ZQ2是极性键构成的非极性分子5、萤石(CaF2)晶体属于立方晶系，萤石中每个Ca2+被8个F－所包围，则每个F－周围最近距离的Ca2+数目为A.4B.6C.8D.126、下列有关晶体的叙述中错误的是（）A.石墨的层状结构中碳碳键键长比金刚石中碳碳键键长短B.氯化钠晶体中每个Na+周围紧邻的有6个Cl－C.CsCl晶体中，与每个Cs+周围紧邻的有8个Cl－和8个Cs+D.在面心立方最密堆积的金属晶体中，每个金属原子周围紧邻的有12个金属原子评卷人得分二、多选题(共9题，共18分)7、下列各式中各能级能量高低的排列顺序正确的是（）A.B.C.D.8、下列分子或离子中,中心原子含有孤电子对的是A.H3O+B.SiH4C.PH3D.-9、短周期主族元素X、Y、Z、R、W的原子序数依次增大，X、Y、W形成的一种阴离子常用于检验Fe3+，R的单质常用于制造路灯，其发出的黄色光透雾能力强，Z是地壳中含量最高的元素。下列叙述正确的是A.W的氧化物的水化物一定是强酸B.XW2的结构式为：W=X=WC.WZ3分子中所有原子处于同一平面D.Z与R形成的化合物中只含有离子键10、短周期主族元素的原子序数依次增大，的最高正价与最低负价代数和为0，形成的化合物甲的结构如图所示，在同周期中原子半径最小。下列说法正确的是（）

A.原子半径大小：B.电负性大小：C.形成的化合物为离子化合物D.化合物甲中阴离子的空间构型为三角锥形11、砷化氢(AsH3)是一种无色、可溶于水的气体，其分子构型是三角锥形。下列关于AsH3的叙述中正确的是A.AsH3分子中有未成键的电子对B.AsH3是非极性分子C.AsH3是强氧化剂D.AsH3分子中的As—H键是极性键12、工业上用合成气(CO和H2)制取乙醇的反应为2CO+4H2CH3CH2OH+H2O；以CO、O2、NH3为原料，可合成尿素[CO(NH2)2]。下列叙述错误的是A.H2O分子VSEPR模型为V形B.CH3CH2OH分子中亚甲基(-CH2-)上的C原子的杂化形式为sp3C.在上述涉及的4种物质中，沸点从低到高的顺序为H2<H2O3CH2OHD.CO(NH2)2分子中含有的σ键与π键的数目之比为7：113、膦（PH3）在常温下是一种无色有大蒜臭味的有毒气体，电石气的杂质中常含之。它的分子是三角锥形。以下关于PH3的叙述中，正确的是（）A.PH3是非极性分子B.PH3分子中有未成键的电子对C.PH3中的P-H键的极性比NH3中N-H键的极性弱D.PH3分子中的P-H键是非极性键14、有一种蓝色晶体[可表示为MxFey(CN)6]，经X射线研究发现，其晶体中阴离子的最小结构单元如图所示。它的结构特征是Fe3+和Fe2+互相占据立方体互不相邻的顶点，而CN-位于立方体的棱上，则下列说法正确的是（）

A.x=2，y=1B.该晶体属于离子晶体，M呈+1价C.M的离子不可能在立方体的体心位置D.该晶胞中与每个Fe3+距离最近且相等的CN-有3个15、锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断正确的是（）

A.该晶体属于分子晶体B.该晶胞中Zn2+和S2-数目相等C.阳离子的配位数为6D.氧化锌的熔点高于硫化锌评卷人得分三、填空题(共7题，共14分)16、黑磷是磷的一种稳定的同素异形体，黑磷具有正交晶系的晶体结构(图A)，晶胞参数a=3.310A，b=4.380A；c=10.500A。黑磷烯是二维的单层黑磷(图B)，黑磷烯与石墨烯结构相似，P的配位数为3。与石墨烯相比，黑磷烯具有半导体性质，更适合于制作电子器件。已知黑磷结构中只有一种等效的三配位P，所有P原子的成键环境一样，图A中编号为①的P原子的晶胞内坐标为(0.50，0.090，0.598)。请回答下列问题：

(1)写出P原子的价电子排布：___。

(2)P和F的电负性大小顺序是X(P)___X(F)。(填“<”“=”或“>”)P和F形成的分子PF3和PF5，它们的几何构型分别为__、__。

(3)①黑磷中P原子杂化类型是__。黑磷中不存在__(选填字母序号)。

A.共价键B.σ键C.π键D.范德华力。

②红磷、白磷与黑磷熔点从高到低的顺序为__，原因是__。

(4)图A中编号为②的P原子的晶胞内坐标为__，黑磷的晶胞中含有__个P原子。17、研究发现，在CO2低压合成甲醇的反应(CO2+3H2=CH3OH+H2O)中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，Mn(NO3)2是制备该催化剂的原料之一。

(1)Co基态原子核外电子排布式为__________。

(2)C、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序是_________，中，N原子的杂化方式为________，写出一种与互为等电子体的分子的化学式：__________。

(3)CO2分子中，σ键和π键的数目之比为________。

(4)H2O的沸点高于CO2的原因是__________。18、已知元素的电负性和原子半径一样，也是元素的基本性质。下表给出14种元素的电负性：。元素ALBBeCClFLiMgNNaOPSSi电负性1.52.01.52.53.04.01.01.23.00.93.52.12.51.8

试结合元素周期律相关知识完成下列问题。

(1)根据上表给出的数据，可推知元素的电负性具有的变化规律是__________(从电负性与结构的关系考虑)。

(2)请预测Br与I元素电负性的大小关系：_________。

(3)经验规律告诉我们：当成键的两原子相应元素的电负性差值大于1.7时，一般为离子键，而小于1.7时，一般为共价键。试推断中化学键的类型是___________。

(4)预测元素周期表中电负性最小的元素是_____(放射性元素除外)。19、西瓜膨大剂别名氯吡苯脲，是经过国家批准的植物生长调节剂，实践证明长期使用对人体无害。已知其相关性质如下表所示：。分子式C12H10ClN3O结构简式外观白色结晶粉末熔点170～172℃溶解性易溶于水

（1）氯吡苯脲晶体中，氮原子的杂化方式为___。

（2）两种组成均为CoCl3·4NH3的配合物分别呈绿色和紫色。已知绿色的配合物内界结构对称，请在图a和图b中用元素符号标出氯原子的位置___、___。

20、试用VSEPR理论判断下列分子或离子的立体构型，并判断中心原子的杂化类型：(1)H2O____________形，杂化类型_________；(2)CO32-__________形，杂化类型_________；(3)SO32-__________形，杂化类型_________；21、第四周期中的18种元素具有重要的用途；在现代工业中备受青睐。

(1)其中，未成对电子数最多的元素名称为_______，该元素的基态原子中，电子占据的最高能层具有的原子轨道数为_______。

(2)第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的，30Zn与31Ga的第一电离能不符合这一规律原因是_______。

(3)AsH3中心原子杂化的类型为_______，分子构型为_______

(4)过渡元素铁可形成多种配合物，如：[Fe(CN)6]4-、Fe(SCN)3等。基态铁原子核外的价电子排布图为_______。

(5)与CN-互为等电子体的一种分子为_______(填化学式)；1.5mol[Fe(CN)6]3-中含有s键的数目为_______22、水是一种常见且重要的化学物质。

(1)冰中水分子间的氢键可表示为_____(填选项字母)。

a．O—H—Ob．O—H⋯Oc．H—O—H

(2)水分子能微弱电离生成H3O+和OH-。

①与OH-互为等电子体的一种分子为_____(写化学式；下同)；

②与H2O互为等电子体的一种阴离子为_____。

(2)H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大的原因为______。

(3)氧与硫同主族，其中H2S比H2O更易分解的原因为_____。评卷人得分四、原理综合题(共4题，共20分)23、亚铁氰化钾（K4[Fe(CN)6])双称黄血盐，是一种重要的化工原料。检验三价铁发生的反应为：K4[Fe(CN)6]+FeCl3=KFe[Fe(CN)6]↓(滕氏蓝)+3KCl；回答问题：

(1)写出基态Fe3+的核外电子排布式_________。

(2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外，还有______和________。含有12molσ键的K4[Fe(CN)6的物质的量为________mol。

(3)黄血盐中N原子的杂化方式为______；C、N、O的第一电离能由大到小的排序为_____，电负性由大到小的排序为________。

(4)Fe；Na、K的晶体结构如图所示：

①钠的熔点比钾更高，原因是__________________________。

②Fe原子半径是rcm，阿伏加德罗常数为NA，铁的相对原子质量为a，则铁单质的密度是_______g/cm3。24、A；B、C、D、E、F为原子序数依次增大的六种元素；位于元素周期表的前四周期。B元素原子含有3个能级，且每个能级所含的电子数相同；D的原子核外有8种运动状态不同的电子；E元素与F元素处于同一周期相邻的族，它们的原子序数相差3，且E元素的基态原子3d轨道上有4个未成对电子。请回答下列问题:

（1）写出D基态原子的价电子排布图__________，F基态原子的外围电子排布式________。

（2）下列说法不正确的是____________(填序号)。

A.二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳大，所以沸点:SiO2>CO2

B.第一电离能由小到大的顺序:B

C.N2与CO为等电子体；结构相似。

D.稳定性:H2O>H2S；水分子更稳定的原因是水分子间存在氢键。

（3）F元素位于周期表中_____区，其离子是人体内多种酶的辅因子，人工模拟酶是当前研究的热点。向F的硫酸盐溶液中通入过量的C与A形成的气体X可生成[F(X)4]2+，该离子的结构式为_____________(用元素符号表示)。

（4）某化合物与F(I)(I表示化合价为+1)结合形成图1所示的离子，该离子中碳原子的杂化方式为_________。

（5）B单质的一种同素异形体的晶胞如图2所示，则一个晶胞中所含B原子的个数为______。

（6）试从分子的立体构型和原子的电负性、中心原子上的孤电子对等角度解释与D的简单氢化物结构十分相似的OF2的极性很小的原因是____________。

（7）D与F形成离子个数比为1:1的化合物，晶胞与NaCl类似，设D离子的半径为apm。F离子的半径bpm，则该晶胞的空间利用率为______________。25、[化学一选修3:物质结构与性质]

氮和氧是地球上极为丰富的元素。请回答下列问题:

(1)从原子轨道重叠方式考虑，氮分子中的共价键类型有____________；氮分子比较稳定的原因是_________。

(2)C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_____________(用元素符号表示)；NH3易溶于水而CH4难溶于水的原因是____________________________________________。

(3)X+中所有电子恰好充满K；L、M3个电子层。

①X+与N3-形成的晶体结构如图所示。X原子的核外电子运动状态有____种；基态N3-的电子排布式为______；与N3-等距离且最近的X+有______个。

②X2+和Zn2+分别可与NH3形成[X(NH3)4]2+、[Zn(NH3)4]2+，两种配离子中提供孤电子对的原子均为_______(写元素名称)。已知两种配离子都具有对称的空间构型，[Zn(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代只能得到一种结构的产物，而[X(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代能得到两种结构不同的产物，则[X(NH3)4]2+的空间构型为_______；[Zn(NH3)4]2+中Zn的杂化类型为_______________。

(4)最新研究发现，水能凝结成13种类型的结晶体。除普通冰外，还有-30℃才凝固的低温冰，180℃依然不变的热冰，比水密度大的重冰等。重冰的结构如图所示。已知晶胞参数a=333.7pm，阿伏加德罗常数的值取6.02×1023，则重冰的密度为_______g.cm-3(计算结果精确到0.01)。

26、研究含碳化合物的结构与性质；对生产；科研等具有重要意义。

(1)冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X；Y、Z是常见的三种冠醚；其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用，并且随着环的大小不同而与不同金属离子作用。

①Li+计与X的空腔大小相近，恰好能进入到X的环内，且Li+与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。

a.基态锂离子核外能量最高的电子所处能层符号为___________；

b.W中Li+与孤对电子之间的作用属于___________(选填字母标号)

A.离子键B.共价键C.配位键D.氢键E.以上都不是。

②冠醚Y能与K+形成稳定结构，但不能与Li+计形成稳定结构。理由是___________。

③烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差。若烯烃中溶人冠醚Z；氧化效果明显提升。

i.水分子中氧的杂化轨道的空间构型是___________，H－O键键角___________(填“＞”“＜”或“=”)109°28′

ii.已知：冠醚Z与KMnO4可以发生右图所示的变化。加入冠醚Z后，烯烃的氧化效果明显提升的原因是___________。

(2)甲烷是重要的清洁能源；其晶体结构如图所示，晶胞参数为anm。

①常温常压下不存在甲烷晶体。从微粒间相互作用的角度解释，其理由是___________；

②甲烷分子的配位数为___________；

③A分子中碳原子的坐标参数为(0，0，0)，则B分子的碳原子的坐标参数为___________。

④甲烷晶体的密度为___________(g·cm－3)。

评卷人得分五、实验题(共1题，共2分)27、现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来_____________________________。参考答案一、选择题(共6题，共12分)1、D【分析】【分析】

【详解】

P原子2p能级上有3个轨道，2p能级上有2个电子，2个电子应该排在2个不同的轨道上，且自旋方向相同，若将P原子的电子排布式写成1s22s22Px2，它违背了洪特规则，正确的电子排布式为：1s22s22px12py1；故答案为D。

【点睛】

考查原子结构构造原理，明确这几个概念是解本题关键，其中：能量最低原理是指原子核外电子先占有能量低的轨道，然后依次进入能量高的轨道；泡利不相容原理是指每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子；洪特规则是指在等价轨道(相同电子层、电子亚层上的各个轨道)上排布的电子将尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同。2、C【分析】【分析】

根据价层电子对互斥理论确定其空间构型，价层电子对数=σ键个数+（a-xb），a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数；据此分析解答。

【详解】

A、二氧化碳分子中，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=2+（4-2×2）=2；所以碳原子采取sp杂化，故空间结构为直线形，故A错误；

B、H2O中O原子有两对孤对电子，H3O+中O原子有一对孤对电子，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+（6-1-3×1）=4，所以H3O+中氧原子采取sp3杂化。空间构型为三角锥形；故B错误；

C、BF3分子中，中心B原子成3个σ键、没有孤对电子，价层电子对个数=3+×（3-3×1）=3，故杂化轨道数为3，采取sp2杂化；空间结构为平面正三角形，故C正确；

D、PO43-中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=4+（5+3-4×2）=4，所以PO43-中磷原子采取sp3杂化；空间构型为四面体，故D错误。

答案选C。

【点睛】

本题考查了粒子空间构型的判断，根据价层电子对互斥理论来分析解答即可，该知识点为考试热点，要熟练掌握方法、技巧，难点是孤电子对个数的计算方法。3、B【分析】【详解】

A.手性分子的前提是存在手性碳原子，手性碳是指连接四个不同原子或者原子团的碳原子，HOCH2CH(OH)CH2OH中不存在手性碳原子；故不是手性分子，故A错误；

B.NH和CH4的空间构型均为正四面体形；构型相似，故B正确；

C.PH3是三角锥形；苯环是平面正六边形，故C错误；

D.二氧化碳是直线型分子；水分子是V形分子，故D错误；

故选：B。4、C【分析】【分析】

有X、Y、Z、Q、T五种元素。X原子M层上有2个未成对电子且无空轨道，则X为S，Y原子的特征电子构型为3d64s2；则Y为Fe，Z原子的L电子层的p能级上有一个空轨道，则Z为C，Q原子的L电子层的p能级上只有一对成对电子，则Q为O，T原子的M电子层上p轨道半充满，则T为P。

【详解】

A．元素Y(Fe)和Q(O)可形成化合物Fe2O3；故A正确；

B．白磷和金刚石的空间构型为正四面体形；故B正确；

C．X和Q结合生成的化合物SO2或SO3都可形成分子晶体；不能形成离子晶体；故C错误；

D．ZQ2即CO2是极性键构成的非极性分子；故D正确；

综上所述，答案为C。5、A【分析】【详解】

萤石(CaF2)晶体属于立方晶系，萤石中每个Ca2+被8个F－所包围，即Ca2+配位数为8，根据配位数等于电荷数之比得到F－配位数为4即F－周围最近距离的Ca2+数目为4；故A正确。

综上所述，答案为A。6、C【分析】【详解】

A．石墨中碳原子为sp2杂化，每个六元环上的碳原子共同形成一个大π键，每两个碳原子之间还有一个σ键，金刚石中碳原子为sp3杂化；每两个碳原子之间只有一个σ键，所以石墨的层状结构中碳碳键键长比金刚石中碳碳键键长短，故A正确；

B．氯化钠的晶胞为在氯化钠晶胞中，钠离子的配位数为6，即氯化钠晶体中每个Na+周围紧邻的有6个Cl－氯离子；故B正确；

C．CsCl的晶胞为在CsCl晶体中每个Cs+周围都紧邻8个Cl－(位于顶点)，每个Cs+等距离紧邻的有6个Cs+(位于相邻6个晶胞的体心)；故C错误；

D．面心立方晶胞中，每个顶点、面心上各有一个金属原子，以顶点为例，周围紧邻的金属原子有=12个金属原子；故D正确；

综上所述答案为C。二、多选题(共9题，共18分)7、BC【分析】【详解】

A.不同能层不同能级的电子能量：E(4f)>E(5s)>E(3d)>E(4s)；故A错误；

B.不同能层不同能级的电子能量：E(3d)>E(4s)>E(3p)>E(3s)；故B正确；

C.不同能层不同能级的电子能量：E(4s)>E(3s)>E(2s)>E(1s)；故C正确；

D.不同能层不同能级的电子能量：E(4f)>E(5s)>E(3d)>E(4s)；故D错误；

故选：BC。

【点睛】

根据构造原理，各能级能量高低顺序为①相同n而不同能级的能量高低顺序为：ns<3s<4s2p<3p<4p；③不同层不同能级ns<（n-2）f<（n-1）d8、AC【分析】【分析】

利用孤电子对数=(a-bx)进行计算。

【详解】

A．H3O+的中心氧原子孤电子对数=(6-1-1×3)=1，A符合题意；B．SiH4的中心Si原子孤电子对数=(4-1×4)=0，B与题意不符；C．PH3的中心P原子孤电子对数=(5-1×3)=1，C符合题意；D．的中心S原子孤电子对数=(6+2-2×4)=0，D与题意不符；答案为AC。9、BC【分析】【分析】

短周期主族元素X、Y、Z、R、W的原子序数依次增大，X、Y、W形成的一种阴离子常用于检验Fe3+，则该离子为SCN-；则X为C元素，Y为N元素，W为S元素；R的单质常用于制造路灯，其发出的黄色光透雾能力强，R为Na；Z是地壳中含量最高的元素，则Z为O元素，据此分析解答。

【详解】

A．W为S元素；其氧化物的水化物形成的为硫酸和亚硫酸，亚硫酸为弱酸，故A错误；

B．X为C元素，W为S元素，XW2为CS2，CS2与CO2互为等电子体，互为等电子体的微粒具有相似的结构，CO2的结构式为O=C=O，则CS2的结构式为S=C=S；即：W=X=W，故B正确；

C．W为S元素，Z为O元素，WZ3为SO3，分子中中心原子S原子的价层电子对数=3+=3，S采取sp2杂化；结构为平面三角形，则分子中所有原子处于同一平面，故C正确；

D．Z为O元素，R为Na，Z与R形成的化合物为Na2O或Na2O2，二者均为离子化合物，Na2O中只含有离子键，Na2O2中含有离子键和共价键；故D错误；

答案选BC。10、AC【分析】【分析】

短周期主族元素W；X、Y、Z的原子序数依次增大；W的最高正价与最低负价代数和为0，则W为C或Si，根据W、X、Y形成的化合物甲的结构示意图，X为O，则W为C，Y为+1价的阳离子，为Na元素；Z在同周期中原子半径最小，Z为Cl元素，据此分析解答。

【详解】

根据上述分析；W为C元素，X为O元素，Y为Na元素，Z为Cl元素。

A．同一周期，从左到右，原子半径逐渐减小，同一主族，从上到下，原子半径逐渐增大，原子半径大小：故A正确；

B．元素的非金属性越强；电负性越大，电负性大小：X＞Z，故B错误；

C．X为O元素；Y为Na元素，为活泼的非金属和金属元素，形成的化合物为离子化合物，故C正确；

D．化合物甲中阴离子为CO32-；C原子的价层电子对数=3，没有孤对电子，空间构型为平面三角形，故D错误；

故选AC。11、AD【分析】【详解】

A.AsH3分子中As原子最外层有5个电子；其中3个电子和3个氢原子形成共用电子对，所以该物质中有1对未参与成键的孤对电子，故A正确；

B.该分子为三角锥形结构；正负电荷重心不重合，所以为极性分子，故B错误；

C.AsH3中As原子易失电子而作还原剂；所以是一种强还原剂，故C错误；

D.同种非金属元素之间形成非极性键；不同种非金属元素之间形成极性键，所以As—H原子之间存在极性键，故D正确；

故答案选：AD。12、AC【分析】【详解】

A.水分子中价层电子对数为2+=4；所以VSEPR模型为正四面体结构，A错误；

B.CH3CH2OH分子中亚甲基(-CH2-)上的C原子形成了4个σ键，没有孤电子对，杂化轨道数目为4，所以C原子的杂化形式为sp3杂化；B正确；

C.四种物质都是由分子构成的分子晶体，分子之间通过分子间作用力结合，在室温下H2和CO是气体，H2O和CH3CH2OH是液体，气体的沸点小于液体物质的沸点，分子间作用力H222O和CH3CH2OH分子之间都存在分子间作用力，而且分子间还存在氢键，由于氢键：H2O>CH3CH2OH，所以物质的沸点CH3CH2OH2O，故四种物质的沸点从低到高的顺序为H23CH2OH2O；C错误；

D.CO(NH2)2分子中含有的σ键数目为7个；含有π键的数目是1个，所以分子中含有的σ键与π键的数目之比为7：1，D正确；

故答案选AC。13、BC【分析】【分析】

【详解】

A．该分子为三角锥型结构；正负电荷重心不重合，所以为极性分子，A错误；

B．PH3分子中P原子最外层有5个电子；其中3个电子和3个H原子形成共用电子对，所以该物质中有1个未成键的孤对电子，B正确；

C．氮元素非金属性强于磷元素，PH3中的P-H键的极性比NH3中N-H键的极性弱；C正确；

D．同种非金属元素之间存在非极性键；不同非金属元素之间存在极性键，所以P-H是极性键，D错误；

答案选BC。14、BC【分析】【详解】

Fe3+在立方体的顶点，每个Fe3+被8个晶胞共有，每个晶胞中Fe3+个数为4×=同理每个晶胞中Fe2+个数为CN-位于棱的中点，每个CN-被4个晶胞共有，故每个晶胞中CN-个数为12×=3。

A.已知晶体的化学式为MxFey(CN)6，故有2个晶胞，阴离子含有一个Fe3+，1个Fe2+，6个CN-，晶体中的阴离子为[Fe2(CN)6]-，根据化合物中各元素的化合价代数和为0得晶体的化学式为MFe2(CN)6；综上可知，x=1，y=2，A错误；

B.M呈+1价；因为有阴；阳离子，故该晶体属于离子晶体，B正确；

C.若M的离子在立方体的体心位置，则该晶体的化学式可表示为MFe2(CN)3，与晶体化学式MFe2(CN)6不符合；故M的离子不可能在立方体的体心位置，C正确；

D.该晶胞中与每个Fe3+距离最近且相等的CN-有6个；D错误；

故合理选项是BC。15、BD【分析】【详解】

A.ZnS是Zn2+和S2-构成的离子化合物；属于离子晶体，A选项错误；

B．由晶胞结构可知，Zn分别位于晶胞的顶点和面心，Zn2+数目为：S2-数目也为4；B选项正确；

C．ZnS晶体中，阳离子Zn2+的配位数是4；C选项错误；

D．ZnO和ZnS所带电荷相等；氧离子半径小于硫离子，故ZnO的晶格能大于ZnS，D选项正确；

答案选BD。三、填空题(共7题，共14分)16、略

【分析】【分析】

根据P最外层5个电子，写出价电子排布图；根据电负性递变规律，以N元素为中间，判断P与F的电负性大小，以VSEPR理论，判断PF3和PF5的空间构型；根据黑磷烯与石墨烯结构相似；P的配位数为3，判断P原子杂化类型和熔点高低；根据题中图示和所给信息，判断P原子的坐标及晶胞中P原子个数。

【详解】

（1）P为15号元素，其核外价电子排布为3s23p3，价电子排布图为：答案为：

（2）同一周期元素，元素的电负性随着原子序数的增大而呈增大，N、F同一周期，电负性x(N)＜x(F)，同一主族，从上到下，电负性依次减弱，N、P属于同主族，电负性x(N)＞x(P)，P和F的电负性大小顺序是x(P)＜x(F)；PF3的价层电子对数3+=4，有一对孤电子对，所以空间构型为三角锥形，PF5的价层电子对数5+=5；无孤电子对，所以空间构型为三角双锥形；答案为＜，三角锥，三角双锥。

（3）①黑磷烯与石墨烯结构相似，P的配位数为3，有一对孤电子对，黑磷中P原子杂化类型是sp3，黑鳞中，P与P形成共价键，即有σ键，黑磷烯与石墨烯结构相似，层与层之间有分子间作用力，即范德华力，故不存在π键；答案为sp3；C。

②黑磷相当于石墨；属混合晶体，红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高，所以熔点高低顺序为黑磷＞红磷＞白磷；答案为黑磷＞红磷＞白磷，黑磷相当于石墨，属混合晶体，红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高。

（4）结合图B可知，图A中编号为②的P原子位于同一坐标轴a，关于坐标轴b对称，且位于坐标轴c的值为1-0.598=0.402，该P原子在晶胞内的坐标为(0.500，-0.090，0.402)；该晶胞中第一层含有P原子1+1=2个，第二层含有P原子1+1+1+1=4个，第三层含有P原子1+1=2个，共8个P原子；答案为(0.500，-0.090，0.402)，8。【解析】①.②.＜③.三角锥④.三角双锥⑤.sp3⑥.C⑦.黑磷＞红磷＞白磷⑧.黑磷相当于石墨，属于混合晶体；红磷和白磷都是分子晶体，红磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高；所以熔点高低顺序为黑磷>红磷>白磷⑨.(0.500，-0.090，0.402)⑩.817、略

【分析】【分析】

根据Co的原子序数和周期表的位置，写出其电子排布式；根据电负性递变规律判断；根据VSEPR理论判断杂化类型；根据等电子体概念写出等电子体；根据CO2成键情况判断；根据水分子间形成氢键判断。

【详解】

（1）Co是27号元素，位于元素周期表第4周期第Ⅷ族，其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2；答案为[Ar]3d74s2。

（2）同一周期元素，元素的电负性从左至右，依次增大，则C、N、O属于同一周期元素，原子序数O＞N＞C，电负性O＞N＞C；NO3-的价层电子对数=3+=3，故N原子采取sp2杂化；等电子体是指原子总数相等，价电子总数相等的微粒，则NO3-中原子总数为4，价电子总数为24，与NO3-互为等电子体的分子为SO3或BCl3；答案为O＞N＞C，sp2，SO3或BCl3。

（3）CO2分子中，碳原子与每个氧形成两对共用电子对，其电子式为结构式为O=C=O，CO2分子中；σ键2个和π键2个，数目比为1：1；答案为1：1。

（4）水的沸点高于CO2的原因是水分子间含氢键，二氧化碳分子中只含范德华力；答案为水分子间含氢键，二氧化碳分子中只含范德华力。【解析】[Ar]3d74s2O＞N＞Csp2SO3(BCl3等)1:1H2O分子间存在氢键，而CO2分子间只存在范德华力18、略

【分析】【分析】

(1)结合表格中的数据；从周期和族两个方面总结规律；

(2)根据电负性变化规律分析；

(3)Cl和Al的电负性之差为1.5，小于1.7，故AlCl3中的化学键为共价键。

(4)电负性较小的元素位于元素周期表的左下方。

【详解】

(1)由表中数据可知；第二周期元素从Li～F，随着原子序数的递增，元素的电负性逐渐增大，第三周期元素从Na～S，随着原子序数的递增，元素的电负性也逐渐增大，并呈周期性变化；同主族元素，元素随核电荷数的递增，元素电负性依次减小；

(2)根据电负性变化规律，同主族元素，元素随核电荷数的递增，元素电负性依次减小Br的电负性大于I的电负性；

(3)当成键的两原子相应元素的电负性差值大于1.7时，一般为离子键，而小于1.7时，一般为共价键。结合表格数据，Cl和Al的电负性之差为1.5，小于1.7，故AlCl3中的化学键为共价键；

(4)电负性较小的元素位于元素周期表的左下方，放射性元素除外，电负性最小的元素是Cs。【解析】①.同周期元素随核电荷数的递增，元素电负性依次增大，同主族元素随核电荷数的递增，元素电负性依次减小②.Br>I③.共价键④.Cs19、略

【分析】【详解】

（1）N原子全部连接单键时，N原子采用sp3杂化，N原子连接的化学键中含有双键时，N原子采用sp2杂化，故答案为：sp2、sp3；

（2）由图知，六个配体构成八面体，后两种物质内界均有2个氯原子、4个氨分子，其中2个氯原子的位置只有两种：相对和相邻，当2个氯原子相对时，其内界结构是对称的，应该是绿色的，即2个氯原子相邻时，其内界结构不对称，应该是紫色的，故其结构为：【解析】①.sp2、sp3②.③.20、略

【分析】【分析】

根据价层电子对互斥理论确定分子或离子空间构型，价层电子对个数n=σ键个数+孤电子对个数，σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=（a-xb），a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数。根据n值判断杂化类型：一般有如下规律：当n=2，sp杂化；n=3，sp2杂化；n=4，sp3杂化，据此分析解答。

【详解】

（1）H2O中价层电子对个数n=2+（6-2×1）=4，含孤电子对数为2，中心原子采用sp3杂化，所以该分子为V型；（2）CO32-中价层电子对个数n=3+（4+2-3×2）=3，含孤电子对数为0，中心原子采用sp2杂化，所以该分子为平面三角形；（3）SO32-中价层电子对个数n=3+（6+2-3×2）=4，含孤电子对数为1，中心原子采用sp3杂化，所以该分子为三角锥形。【解析】①.V形②.sp3③.平面三角形④.sp2⑤.三角锥形⑥.sp321、略

【分析】【分析】

【详解】

(1)第四周期中原子未成对电子数最多的元素是铬，核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1；所以铬最外层为N层，有1个电子，N层上原子轨道为spdf四种，共有轨道数为1+3+5+7=16，故答案为：铬；16；

(2)原子的最外层电子数处于半满或全满时，是一种稳定结构，此时原子的第一电离能都高于同周期相邻的元素，30Zn的4s能级有2个电子，处于全满状态，较稳定，所以30Zn与31Ga的第一电离能不符合逐渐增大的规律，故答案为：30Zn的4s能级有2个电子；处于全满状态，较稳定；

(3)氨分子中氮原子按sp3方式杂化，N与As同主族，所经AsH3的结构应与NH3相似，AsH3中心原子杂化的类型为sp3，分子构型为三角锥形，故答案为：sp3；三角锥形；

(4)铁为26号元素，基态铁原子核外的价电子排布图为故答案为：

(5)与CN-互为等电子体的分子有CO或N2；Fe3+和6个CN-形成6个配位键，这6个配位键都为键，每个CN-中含有1个键，则每个[Fe(CN)6]3-中含有键的数目为12，1.5mol[Fe(CN)6]3-中含有键的数目=1.5mol12NA/mol=18NA，故答案为：CO或N2；18NA。【解析】铬1630Zn的4s能级有2个电子，处于全满状态，较稳定sp3三角锥形CO或N218NA22、略

【分析】【详解】

(1)氢键可用X－H⋯Y表示。式中X和Y代表F，O，N等电负性大而原子半径较小的非金属原子，冰中水分子间的氢键可表示为O—H⋯O；

(2)①一个OH-含有10个电子，与OH-互为等电子体的一种分子为HF；

②1个水分子含有10个电子，等电子体的一种阴离子为NH

(2)H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大的原因为H2O中O原子有2对孤对电子，H3O＋中O原子只有1对孤对电子，H3O＋的孤对电子对成键电子的排斥力较小；

(3)氧与硫同主族，硫的非金属性弱于氧，气态氢化物的稳定性：H2S＜H2O，故硫化氢更易分解。【解析】bHFNHH2O中O原子有2对孤对电子，H3O＋中O原子只有1对孤对电子，H3O＋的孤对电子对成键电子的排斥力较小硫的非金属性弱于氧，气态氢化物的稳定性：H2S＜H2O四、原理综合题(共4题，共20分)23、略

【分析】【分析】

(1)基态Fe3+的核外电子排布式；就是按电子进入轨道的顺序，从能量最低的1s轨道排起，共排布23个电子；

(2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外，还有K+与[Fe(CN)6]4-间的作用力和Fe2+与CN-间的作用力；1个[Fe(CN)6]4-内共含12个σ键，由此可确定含有12molσ键的K4[Fe(CN)6的物质的量；

(3)黄血盐中N原子与C原子间形成共价三键；另外N原子的最外层还有1对孤对电子，从而得出N的杂化方式；C；N、O的第一电离能中，N原子最外层处于半满状态，出现反常；电负性与非金属性成正比；

(4)①钠的熔点比钾更高；原因从离子带电荷与离子半径综合分析；

②由图中可知；1个Fe晶胞中含有2个Fe原子。设晶胞的边长为x，则。

4r=x=

【详解】

(1)基态Fe3+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5；

(2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外，还有K+与[Fe(CN)6]4-间的离子键和Fe2+与CN-间的配位键；1个[Fe(CN)6]4-内共含12个σ键，由此可确定含有12molσ键的K4[Fe(CN)6的物质的量为1mol；

(3)黄血盐中N原子与C原子间形成共价三键，另外N原子的最外层还有1对孤对电子，从而得出N的杂化方式sp；C、N、O的第一电离能中，N原子最外层处于半满状态，出现反常，即为N>O>C；电负性与非金属性成正比，即为O>N>C；

(4)①钠的熔点比钾更高；原因是Na的半径小，形成的金属键键能大，熔点高；

②由图中可知；1个Fe晶胞中含有2个Fe原子，设晶胞的边长为x，则。

4r=x==g/cm3。

【点睛】

在金属晶体中，金属原子是相互接触的，不像图中原子间有很大的距离，解题时，我们要清楚实物与图形的差异，否则，就难以求出结果。【解析】1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5配位键离子键1spN>O>CO>N>CNa的半径小，形成的金属键键能大，熔点高24、略

【分析】【详解】

试题分析：A；B、C、D、E、F为原子序数依次增大的六种元素；位于元素周期表的前四周期。B元素原子含有3个能级，且每个能级所含的电子数相同，则B为碳元素；D的原子核外有8种运动状态不同的电子，则D为氧元素、C为氮元素；E元素与F元素处于同一周期相邻的族，它们的原子序数相差3，且E元素的基态原子3d轨道上有4个未成对电子，则E为26号铁元素、F为29号铜元素。

（1）D基态原子的价电子排布图F基态原子的外围电子排布式为3dl04s1。

（2）A.二氧化硅可形成原子晶体，而二氧化碳可形成分子晶体，所以沸点:SiO2>CO2，A不正确；B.因为N原子的2p轨道处于半充满状态，所以第一电离能由小到大的顺序为C＜O＜N，B不正确；C.N2与CO为等电子体；结构相似，分子中都形成叁键，C正确；

D.O的非金属性强于S，所以稳定性H2O＞H2S；水分子的稳定性与水分子间存在氢键无关，D不正确。综上所述，说法不正确的是ABD。

（3）因为F基态原子的外围电子排布式为3dl04s1，所以F元素位于周期表中ds区。向F的硫酸盐溶液中通入过量的氨气，可生成[Cu(NH3)4]2+，该离子的结构式为

（4）由图可知，该离子中碳原子有两种，一种碳原子类似苯环上的碳原子，另一种是与其它原子全部形成单键，故碳原子的杂化方式为sp2、sp3。

（5）由B单质的一种同素异形体的晶胞结构示意图可知，该晶胞为金刚石的晶胞，一个晶胞中所含碳原子的个数为８（）。

（6）与H2O结构十分相似的OF2的极性很小的原因是：OF2和H2O的立体结构相似，同为V形，但是从电负性上看，氧与氢的电负性差大于氧与氟的电负性差，OF2中氧原子上有两对孤电子对；抵消了F-O键中共用电子对偏向F而产生的极性。

（7）D与F形成离子个数比为1:1的化合物CuO，晶胞与NaCl类似，设D离子的半径为apm。F离子的半径bpm，则该晶胞的边长为(2a+2b)pm，晶胞的体积为(2a+2b)3pm3；该晶胞中有4个Cu2+和4个O2-，4个Cu2+和4个O2-的总体积为所以，此晶胞的空间利用率为

点睛：本题是有关物质的结构和性质的综合题，难度较大。主要考查了核外电子排布的一般规律、核外电子排布的表示方法、元素周期表的分区方法、配合物结构的表示方法、杂化轨道类型的判断、分子极性大小的判断方法、有关晶胞的计算。要求学生要掌握1~36号元素的核外电子的排布情况，能根据核外电子的排布特点推断其所属元素，知道元素周期表分区的依据，能根据物质的结构特点判断某些原子的杂化方式，能根据元素的电负性及原子结构、分子结构特点判断分子的极性大小，掌握常见晶胞的特征，能用均摊法判断晶胞中结构粒子的数目，会计算晶胞中原子或离子的空间利用率。【解析】3dl04s1ABDdssp2、sp38OF2和H2O的立体结构和似，同为V形，但是从电负性上看，氧与氢的电负性差大于氧与氟的电负性差，OF2中氧原子上有两对孤电子对，抵消了F-O键中共用电子对偏向F而产生的极性25、略

【分析】【详解】

(1)氮气分子的结构式为NN；其中的共价键类型为一个σ键和两个π键，氮气分子比较稳定的原因就是氮氮叁键的键能大，不易被破坏；

(2)由于同周期元素的第一电离能从左到右一般是逐渐增大的，但N元素最外层的2p上只有3个电子，属于半满状态，比较稳定，所以N元素的第一电离能大于O元素的，因此C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C；NH3分子中的N元素和水分子中的O元素都具有强的吸引电子能力，它们通过H原子在NH3分子和水分子间形成氢键，因此NH3易溶于水，但CH4中的C元素没有强的吸引电子能力，且CH4为非极性分子；所以不能溶于极性的水中；

(3)①X+中所有电子恰好充满K、L、M3个电子层，则X原子核外电子数为2+8+18+1=29，即X是29号元素Cu，因为原子核外没有运动状态完全相同的两个电子存在，所以Cu原子核外电子的运动状态共有29种；基态N3-的电子排布式为1s22s22p6；由晶体结构图可知与N3-等距离且最近的X+有6个，分别在棱的中点，位于N3-的上下、左右、前后六个位置；②NH3分子中的N原子上有孤电子对，所以两种配离子中提供孤电子对的原子为氮元素；已知两种配离子都具有对称的空间构型，[Zn(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代只能得到一种结构的产物，说明该离子为正四面体结构，其中Zn以sp3杂化提供四个完全等效的共价键，而[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代能得到两种结构不同的产物；说明该离子为平面正方形结构，两个氯原子在同一边上或在对角线上，是两种不同的结构；

(4)根据重冰的结构可知，其中含有2个水分子，所以该晶胞的质量为=g，其体积为a3=(3.337×10-8cm)3=3.72×10-23cm3，所以其密度为/3.72×10-23cm3=1.61g/cm3。【解析】σ键和π键氮氮叁键的键能大N>O>CNH3和H2O分子间形成氢键，CH4为非极性分子，不易溶于水291s22s22p66氮平面正方形sp31.6126、略

【分析】【分析】

①a.基态锂离子核外电子排布为1S2；所以核外能量最高的电子所处能层符号为K；

b.因为共用电子对由氧原子提供；与锂离子共用，所以属于配位键；

②根据Li+的半径比K+的半径小来回答；

③在