34配合物与超分子（精讲）-2021-2022学年高二化学一隅三反（人教版2019选择性必修2）（原卷版）

3.4配合物与超分子（精讲）思维导图思维导图常见考点常见考点考点一配合物【例11】（2021·全国·高三专题练习）下列物质不是配合物的是A．NaCl B．[Fe(SCN)2]Cl C．[Cu(NH3)4]Cl2 D．[Ag(NH3)2]OH【例12】（2021·四川省绵阳南山中学高二阶段练习）配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2，中心离子为Fe3+，配位数为6C．1mol配合物中σ键数目为10NAD．该配合物为离子化合物，易电离，1mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子【一隅三反】1．（2022·山东济南·一模）三价铬离子能形成多种配位化合物，[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2是其中的一种。下列说法正确的是A．该配合物中的配离子存在多种异构体B．对该配合物进行加热时，配体H2O比NH3更容易失去C．提供电子对形成配位键的原子在基态时核外电子具有相同数目的空间运动状态D．常温下，向含1mol该配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，滴定结束后生成3molAgCl沉淀2．（2021·湖北·高三阶段练习）CaCl2固体遇NH3会形成可溶于水的配合物八氨合氯化钙(CaCl2·8NH3)。下列说法错误的是A．向CaCl2·8NH3的水溶液中通入少量CO2，不产生白色沉淀B．0.1molCaCl2·8NH3中含0.8mol配位键C．钙原子提供空轨道，氮原子提供孤对电子形成配位键D．CaCl2·8NH3中的配体是NH33．（2021·宁夏·石嘴山市第三中学高二期中）许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是A．向1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成3molAgClB．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Co2+提供接受孤电子对的空轨道，配体是NH3分子和Cl原子C．K4[Fe(CN)6]、Fe(CO)5、[Ag(NH3)2]OH、Cu2(OH)2SO4、KAl(SO4)2·12H2O都是配合物D．可简写为[Cu(en)2]2+，由结构式可知Cu2+配位数为44．（2021·山东·模拟预测）镍能形成多种配合物如正四面体形的、正方形的和正八面体形的等。下列说法不正确的是A．分子内σ键和π键个数之比为1:2B．的空间结构为三角锥形C．在形成配合物时，其配位数只能为4D．中，镍元素是杂化考点二超分子【例21】（2022·湖北·高三期末）冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。下图是18冠6与钾离子以配位键结合形成的超分子结构示意图。下列说法错误的是A．冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键B．中心原子K+的配位数为6C．冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有阴离子D．这类配合物晶体是分子晶体【例22】（2021·福建·泉州市城东中学）科学家利用四种原子序数依次递增的短周期元素W、X、Y、Z“组合”成一种具有高效催化性能的超分子，其分子结构示意图如图(实线代表共价键)。W、X、Z分别位于不同周期，Z是同周期中金属性最强的元素。下列说法正确的是A．原子半径Z>Y>X>WB．Y与Z可组成阴阳离子数之比为1:1的离子化合物C．Y与W、X、Z均可形成至少两种化合物D．元素W、X、Y一起组成的化合物一定是非电解质【一隅三反】1．（2021·四川·石室中学）科学家利用原子序数依次递增的短周期元素W、X、Y、Z组合成一种“超分子”，其分子结构示意图如图所示(图中实线代表共价键，其他重复单元的W、X未标注)。W、X、Z分别位于不同周期，Z的原子半径在同周期主族元素中最大。下列说法正确的是A．X、Y的最简单氢化物的稳定性：Y＜XB．W与X可形成多种既含极性键也含非极性键的化合物C．原子半径：Z>Y>X>WD．W、X、Y三种元素形成的化合物的水溶液都显酸性2．（2021·山西·运城市教育局教学研究室）科学家利用四种原子序数依次递增的短周期元素W、X、Y、Z“组合”成一种超分子，具有高效的催化性能，其分子结构示意图如下。W、X、Z分别位于不同周期，Z的原子半径在同周期元素中最大。(注：实线代表共价键，重复单元的W、X未标注)下列说法正确的是A．离子半径：B．W、X、Y三种元素可组成多种酸C．W、Y、Z三种元素中任意两种组成的二元离子化合物，共有两种D．X与W组成的化合物的沸点一定比Y与W组成的化合物的沸点低3．（2021·湖北·华中师大一附中高二期中）利用超分子可分离和，将、混合物加入一种空腔大小适配的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法正确的是A．杯酚与形成氢键B．一个分子中含有120个键C．一个晶胞中含有8个分子D．该分离过程利用的是超分子的分子识别特征4．（2021·河北·正定中学）科学家利用四种原子序数依次递增的短周期元素W、X、Y、Z“组合”成一种超分子，具有高效的催化性能，其分子结构如图，W、X、Z分别位于不同周期，Z是同周期中金属性最强的元素。(注：实线代表共价键，其他重复单元的W、X未标注)下列说法正确的A．氢化物的热稳定性：X>YB．W、X、Y、Z四种元素只能组成两种离子化合物C．ZW与水反应生成W2的反应中，ZW为还原剂D．Z2Y2中阴阳离子数之比为1：1考点三综合运用【例3】（2021·浙江·诸暨中学高二期中）Ⅰ．A、B、C、D为前三周期元素。A元素的原子价电子排布为ns2np2，B元素原子的最外层电子数是其电子层数的3倍，C元素原子的M能层的p能级有3个未成对电子，D元素原子核外的M能层中只有2对成对电子。请回答下列问题：（1）若A元素的原子价电子排布为3s23p2，A、C、D三种元素的第一电离能由大到小的顺序是___________(用元素符号表示)。（2）已知某红紫色配合物的组成为CoCl3•5NH3•H2O，该配合物中的中心离子钴离子在基态时的核外电子排布式为___________。（3）叠氮化物是研究较早的含全氮阴离子的化合物，如：氢叠氮酸(HN3)、叠氮化钠(NaN3)等。与全氮阴离子互为等电子体的一种非极性分子的结构式为___________。叠氮化物能形成多种配合物，在Co(NH3)5(N3)SO4，其中阳离子空间构型为变形八面体，与Co直接相连的微粒有___________，SO的立体构型为___________。Ⅱ．已知：I2+2S2O=S4O+2I。相关物质的溶度积常数(25℃)见下表：物质Cu(OH)2Fe(OH)3CuClCuIKsp2.2×10−202.6×10−391.7×10−71.3×10−12（4）在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2，原因是___________(用化学方程式表示)。由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是___________。（5）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样(不含能与I发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应生成白色沉淀。用0.1000mol·L1Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3标准溶液20.00mL。①可选用___________作滴定指示剂，滴定终点的现象是___________。②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为___________。③该试样中CuCl2·2H2O的质量百分数为___________。（6）在上述实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有___________。A．装有0.1000mol·L1Na2S2O3标准液的滴定管水洗后未用标准液润洗B．锥形瓶水洗后未用待测液润洗C．滴定终点读数时俯视【一隅三反】1．（2021·山东）由原子序数之和为59的三种元素组成的配合物甲，其电负性差最大的两种元素形成负一价阴离子，该阴离子中心原子杂化方式为sp3。现对配合物甲进行如下的实验探究：回答下列问题：（1）配合物甲阴离子的化学式为___________。（2）写出蓝色溶液Ⅰ加入过量氨水时发生反应的离子方程式___________。（3）实验室中灼烧白色沉淀Ⅰ需要将该沉淀放在___________(填仪器名称)中进行灼烧。操作Ⅱ为过滤、___________、___________、称重。（4）蓝色溶液Ⅰ与离子反应，蓝色褪去，产生无色无味气体和白色沉淀。写出的电子式___________，该反应的离子方程式为___________。当产生标准状况下1.12L气体时，转移电子数为___________。2．（2021·辽宁省）超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支,还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo将2个C60分子、2个p甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示:(1)Mo处于第五周期第ⅥB族,价电子排布与Cr相似,它的基态价电子排布图是_____。(2)该超分子中存在的化学键类型有______(填选项字母)。A．离子键B．氢键C．σ键D．π键(3)该超分子中配体CO提供孤电子对的原子是______(填元素符号),p甲酸丁酯吡啶配体中C原子的杂化方式有______。(4)从结构与性质之间的关系解释C60的熔点低于此超分子的原因是________(5)已知:某晶胞中各原子的相对位置可用如图所示的原子坐标表示,其中所有顶点原子坐标均为(0,0,0)。钼(Mo)的一种立方晶系的晶体结构中,每个晶胞有2个Mo原子,其中Mo原子坐标是(0,0,0)及()。已知该晶体的密度是ρg·cm3,Mo的摩尔质量是Mg·mol1,阿伏加德罗常数的值是NA,晶体中距离最近的Mo原子核之间的距离为______pm。3．（2021·辽宁葫芦岛·高二期末）、、都是重要的材料元素，其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。（1）位于元素周期表的___________区，的价层电子排布图为___________。（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的溶液，溶液变成红色。该反应在有的教材中用方程式表示。经研究表明，是配合物，与不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空：①所得与的配合物中，主要是与以个数比1∶1配合所得离子显红色。含该离子的化学式是___________。②铁的另一种配合物铁氰化钾俗称赤血盐，可用于检验，两者反应生成带有特征蓝色的沉淀，请用离子方程式说明原理___________，该赤血盐其配体的电子式为：___________。（3）的某种化合物的结构如图所示，该化合物中既含有配位键，又含有氢键，其中配位键和氢键均采用虚线表示。该化合物中含有键的个数为___________。（4）S与形成的某种晶体的晶胞如图所示，该晶胞中微粒的配位数为___________，该化合物的化学式为___________。（5）已知晶体的熔点约为，构成晶体的作用力是___________。4．（2021·辽宁葫芦岛·高二期末）、、都是重要的材料元素，其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。（1）位于元素周期表的___________区，的价层电子排布图为___________。（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的溶液，溶液变成红色。该反应在有的教材中用方程式表示。经研究表明，是配合物，与不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空：①所得与的配合物中，主要是与以个数比1∶1配合所得离子显红色。含该离子的化学式是___________。②铁的另一种配合物