2022-2023学年江苏省苏北七市高三第一次调研测试化学试题

高三模拟试题PAGEPAGE1苏北七市2023届高三第一次调研测试化学注意事项注意事项考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求1．本试卷共6页。满分为100分，考试时间为75分钟。考试结束后，请将答题卡交回。2．答题前，请您务必将自己的姓名、学校、考试号等用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔填写在答题卡上规定的位置。3．请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。4．作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。作答非选择题，必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律无效。5．如需作图，必须用2B铅笔绘、写清楚，线条、符号等须加黑、加粗。可能用到的相对原子质量：H1C12O16Cl35.5Ti48V51一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。1．党的二十大报告指出“推动绿色发展，促进人与自然和谐共生”。下列做法不合理的是A．研制可降解塑料，控制白色污染产生B．研发新能源汽车，降低汽油柴油消耗C．开发利用天然纤维，停止使用合成材料D．研究开发生物农药，减少作物农药残留2．工业制取SO2的主要反应为4FeS2＋11O2eq\o(=,\s\up7(煅烧))2Fe2O3＋8SO2。下列说法正确的是A．中子数为10的氧原子：eq\o\al(18,8)O B．Fe2＋价层电子排布式为3d54s1C．SO2分子空间构型为直线形 D．硫原子结构示意图：3．下列物质性质与用途具有对应关系的是A．Na2O2呈淡黄色，可用作供氧剂B．NaCl熔点较高，可用于制取NaOHC．Na2CO3溶液呈碱性，可用于除油污D．NaHCO3易分解，可用于治疗胃酸过多4．X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大且不超过20的主族元素。X是地壳中含量最多的元素，Y基态原子核外s能级和p能级电子数相等，Z与X同主族，Q的焰色试验呈紫色。下列说法正确的是A．简单离子半径：Z＞X＞YB．X的第一电离能比同周期的相邻元素的大C．Z的简单气态氢化物的热稳定性比W的强D．Q最高价氧化物对应水化物的碱性比Y的弱5．一种将CO2催化转化为C2H4的电化学装置如题5图所示。下列说法正确的是A．该装置工作过程中化学能转化为电能B．铂电极发生的反应为2CO2＋12H＋－12e－＝C2H4＋4H2OC．工作过程中玻碳电极区溶液的pH增大题5图D．每产生标准状况下11.2LO2时，理论上有2molH题5图阅读下列材料，完成6～8题：NH3易液化，能与多种物质发生反应。将金属钠投入液氨中有H2产生，NH3能与CaCl2结合生成CaCl2·8NH3，加热条件下NH3能将CuO还原成Cu。NH3可用于制取肼（N2H4）和尿素〖CO(NH2)2〗等，工业上常用浓氨水检验输送氯气的管道是否泄漏，泄漏处有白烟生成。工业合成氨的反应为N2(g)＋3H2(g)eq\o(,\s\up7(450℃、20MPa),\s\do5(铁触媒))2NH3(g)ΔH＝－92.4kJ·mol-16．实验室制取NH3并探究其性质，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是A．用装置甲制取NH3 B．用装置乙干燥NH3C．用装置丙收集NH3 D．用装置丁探究NH3的还原性7．下列说法正确的是A．N2H4分子中的H－N－H键角为120°B．NH3与Cl2反应生成的白烟成分为NH4ClC．金属钠与液氨反应体现了NH3的还原性D．NH3易液化是由于NH3与H2O分子间形成氢键8．对于工业合成氨的反应，下列说法正确的是A．使用高效催化剂可减小ΔHB．适当降温或加压，反应的平衡常数都增大C．及时将体系中的NH3液化分离有利于平衡正向移动D．用E表示键能，则：E(N≡N)＋3E(H－H)－6E(N－H)＝92.4kJ·mol−19．首例有机小分子催化剂催化的不对称Aldol反应如下：下列说法正确的是A．X分子中σ键和π键数目之比为3∶1B．Y的名称为3－氨基苯甲醛C．Z不能发生消去反应D．存在对映异构现象10．无水FeCl3常用作芳烃氯代反应的催化剂。以废铁屑（主要成分Fe，还有少量Fe2O3、C和SiO2）制取无水FeCl3的流程如下。下列说法正确的是A．“过滤”所得滤液中大量存在的离子有：Fe3＋、Fe2＋、H＋、Cl－B．“氧化”时可使用新制氯水作氧化剂C．将“氧化”后的溶液蒸干可获得FeCl3·6H2OD．“脱水”时加入SOCl2能抑制FeCl3的水解，原因是SOCl2与水反应生成H2SO4和HCl11．室温下，取四根打磨后形状大小相同的镁条，通过下列实验探究镁在溶液中的反应。实验1将镁条放入滴有酚酞的蒸馏水中，无明显现象。加热溶液，镁条表面产生气泡，溶液逐渐变红实验2将镁条放入滴有酚酞的1mol·L－1NH4Cl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红实验3将镁条放入滴有酚酞的1mol·L－1CH3COONH4溶液(pH≈7)中，产生气泡，溶液逐渐变红实验4将镁条放入滴有酚酞的1mol·L－1NaCl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红下列基于相应实验现象得出的结论不正确的是A．实验1加热时发生反应的化学方程式为Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑B．实验2反应后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH4＋)C．实验3产生的气体中可能含NH3D．实验1和实验4表明Cl－对Mg与H2O反应有催化作用12．常温下，将FeSO4溶液与NH4HCO3溶液混合，可制得FeCO3，混合过程中有气体产生。已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10－5，Ka1(H2CO3)=4.5×10－7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11，Ksp(FeCO3)=3.13×10－11。下列说法不正确的是A．向100mLpH=10的氨水中通入少量CO2，反应后溶液中存在：c(CO32－)>c(HCO3－)B．0.1mol·L－1NH4HCO3溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(NH3·H2O)C．生成FeCO3的离子方程式为Fe2+＋2HCO－3＝FeCO3↓＋CO2↑＋H2OD．生成FeCO3沉淀后的上层清液中：c(Fe2＋)·c(CO32－)＝Ksp(FeCO3)13．用CO2和H2可以合成甲醇。其主要反应为反应ⅠCO2(g)＋3H2(g)＝CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH1＝－58kJ·mol－1反应ⅡCO2(g)＋H2(g)＝CO(g)＋H2O(g)ΔH2＝＋41kJ·mol－1在恒容密闭容器内，充入1molCO2和3molH2，测得平衡时CO2转化率、CO和CH3OH选择性随温度变化题13图所示〖选择性＝EQ\F(n(CO)或n(CH3OH),n(CH3OH)＋n(CO))×100%〗下列说法正确的是A．270℃时主要发生反应ⅡB．230℃下缩小容器的体积，n(CO)不变C．250℃下达平衡时，n(H2O)＝0.12mol题13图D．其他条件不变，210℃比230℃平衡时生成的CH3题13图

14．（16分）从废脱硝催化剂（主要成分为TiO2、V2O5）中回收TiO2和V2O5具有重要意义。（1）碳氯化—氧化法提取TiO2。将粉碎后的催化剂渣料与过量焦炭混合投入高温氯化炉充分反应，将生成的TiCl4与其他气体分离，并将其氧化得TiO2。该过程主要涉及以下反应：反应ⅠTiO2(s)＋2Cl2(g)＋2C(s)＝TiCl4(g)＋2CO(g) ΔH1反应ⅡTiCl4(g)＋O2(g)＝TiO2(s)＋2Cl2(g) ΔH2＝－172kJ·mol－1已知常压下TiCl4的沸点为136.4℃，C的燃烧热为ΔH＝－393.5kJ·mol－1，CO的燃烧热为ΔH＝－283kJ·mol－1。①反应Ⅰ的ΔH1＝____________kJ·mol－1。②从反应Ⅰ的混合体系中分离出TiCl4的措施是__________________________。③氯化炉中生成CO比生成CO2更有利于TiO2转化为TiCl4，其原因是____________________________________________________________。（2）碱溶法回收TiO2和V2O5。部分工艺流程如下：“酸洗”时Na2Ti3O7转化为TiOCl2或TiOSO4；“水解”后得到H2TiO3。①写出“热碱浸取”时TiO2发生反应的离子方程式：____________________。②锐钛型和金红石型是TiO2最常见的两种晶体类型。煅烧H2TiO3过程中，TiO2会发生“锐钛型→金红石型”转化，固体质量残留率和晶型转化率随温度变化如题14图-1所示，晶型转化过程中的能量变化如题14图-2所示。设计用“过滤”所得Na2Ti3O7制备金红石型TiO2的操作方案：____________________。金红石型TiO2的晶胞结构如题14图-3所示。在答题卡上题14图-3中用“○”圈出所有位于晶胞体内的原子。题14图-1 题14图-2 题14图-3③为测定回收所得V2O5样品的纯度，进行如下实验：称取2.000g样品，用稀硫酸溶解、定容得100mL(VO2)2SO4溶液。量取20.00mL溶液放入锥形瓶中，加入10.00mL0.5000mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液（过量），再用0.01000mol·L－1KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液24.00mL。滴定过程中发生如下反应（均未配平）：VO2+＋Fe2＋＋H＋→VO2＋＋Fe3＋＋H2O；MnO4－＋Fe2＋＋H＋→Mn2＋＋Fe3＋＋H2O计算V2O5样品的纯度（写出计算过程）。15．（14分)一种pH荧光探针的合成路线如下：（1）B→C过程中发生反应的类型依次是加成反应、___________（填反应类型）。（2）B分子中碳原子的杂化轨道类型是___________。（3）C→D需经历C→X→D的过程。中间体X与C互为同分异构体，X的结构简式为________________________________________。（4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。①能发生银镜反应，分子中有4种不同化学环境的氢。②水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应。（5）已知：RCHOeq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(兰尼Ni-H2))RCH2NH2eq\o(→,\s\up7(R´CH2Cl),\s\do5(NaOH))RCH2NHCH2R’写出以为原料制务的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）

16．（17分）KIO3是重要的食品添加剂。实验室模拟工业制备KIO3的部分实验流程如下：（1）“氧化”反应在题16图-1所示装置中进行。先将KClO3与I2混合后放入气密性良好的三颈烧瓶中，加水充分溶解，在90℃下边搅拌边滴加20mL1mol·L－1盐酸引发反应，停止滴加盐酸后持续搅拌40min以上，得到热的KH(IO3)2溶液。 题16图-1 题16图-2已知：KH(IO3)2不溶于有机溶剂。几种物质的溶解度随温度的变化如题16图-2所示。①用12mol·L－1盐酸配制100mL1.00mol·L－1盐酸须使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、酸式滴定管、____________________。②检查题16图-1所示装置气密性的操作为____________________________。③“氧化”过程中有少量黄绿色的气态副产物产生。用热的KOH溶液可吸收该气体并实现原料的循环利用。写出该吸收过程中发生反应的化学方程式：________________________________________________。④能说明反应已经进行完全的标志是________________________________。⑤实际工业进行“氧化”反应时，需要在反应设备上连接冷凝回流装置，其目的是__________________________________________________________。（2）除去KH(IO3)2溶液中稍过量I2的实验方法是__________________________。（3）利用提纯得到的KH(IO3)2粗品（含少量KCl）制备纯净KIO3的实验方案为_______________________________________________________________。（须使用的实验药品：KOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液、冰水）17．（14分）化学需氧量（COD）是指用强氧化剂将1L废水中的还原性物质氧化为二氧化碳和水所消耗的氧化剂的量，并换算成以O2为氧化剂时所消耗O2的质量。水体COD值常作为水体中有机污染物相对含量的综合指标之一。Fenton（Fe2+/H2O2）法能产生Fe3+和具有强氧化性的羟基自由基（·OH）并引发一系列链式反应，被广泛应用于有机废水的治理。（1）羟基自由基（·OH）的电子式为___________。（2）分别取初始pH＝4、COD＝80的废水200mL，加入2mLH2O2，改变起始投加FeSO4•7H2O的量，反应相同时间，测得反应后水样COD随Fe2+投加量的关系如题17图-1所示。当Fe2+投加量超过1g·L－1时，反应后水样COD不降反升的原因可能是______________________________________________________。题17图-1 题17图-2（3）已知·OH更容易进攻有机物分子中电子云密度较大的基团。1－丁醇比正戊烷更容易受到·OH进攻的原因是_______________________________________。（4）在Fenton法的基础上改进的基于硫酸根自由基（SO4•－）的氧化技术引起关注。研究发现，一种Mn3O4——石墨烯纳米复合材料对催化活化S2O28－产生SO4•－具有很好的效果。S2O82－结构为。①与Fe2+/H2O2试剂相比，Mn3O4－石墨烯/S2O28－的使用范围更广。SO4•－在强碱性条件下反应生成·OH，写出该反应的离子方程式：_________________。②一种制取Mn3O4－石墨烯纳米复合材料的物种转化关系可表示为（GO表示石墨烯）MnO4-GOeq\o(→,\s\up7(空气/H2O),\s\do5(200℃、12h))Mn3O4GO在石墨烯表面制得1molMn3O4，理论上需要消耗NaBH4的物质的量为___________mol。③利用该复合材料催化活化S2O82－并去除废水中有机污染物的可能反应机理如题17图-2所示。该机理可描述为_____________________________________。

苏北七市2023届高三第一次调研测试化学▁▃▅▇█参*考*答*案█▇▅▃▁与评分建议一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。1．C2.A3.C4.A5.D6.B7.B8.C9.D10.B11.D12.A13.C二、非选择题：共4题，共61分。14．（1）①－49 （2分）②将含有TiCl4、CO、Cl2的气体混合物通过热交换器降温冷凝 （2分）③与生成CO2相比，生成CO使反应Ⅰ的ΔS更大，更有利于反应正向进行（2分）（2）①3TiO2＋2Na+＋2OHeq\o(=,\s\up7(△))Na2Ti3O7＋H2O （2分）②用HCl酸洗Na2Ti3O7，将生成的TiOCl2充分水解后，过滤、洗涤得到H2TiO3，在950℃下煅烧H2TiO3至恒重 （3分） （2分）③根据得失电子守恒可得：n(Fe2＋)＝2n(V2O5)＋5n(MnO4－)n(V2O5)＝eq\f(n(Fe2＋)－5n(MnO4-),2)＝eq\f(0.5000mol·L－1×0.01000L－5×0.01000mol·L－1×0.02400L,2)×eq\f(100mL,20mL)＝0.009500molm(V2O5)＝182g·mol－1×0.009500mol＝1.729gw=EQ\F(m(V2O5),m(样品))×100%＝EQ\F(m(1.729g),2.000g)×100%＝86.45%（3分）（共16分）15．（1）消去反应 （2分）（2）sp2、sp3 （2分）（3） （2分）（4） （2分）（5）（5分）16．（1）①100mL容量瓶、胶头滴管 （2分）②连接好装置，关闭分液漏斗活塞，将导管用乳胶管连接后插入水中，微热烧瓶，在导管口有气泡产生 （2分）③3Cl2＋6KOHeq\o(=,\s\up7(△))5KCl＋KClO3＋3H2O （2分）④溶液的pH不再变化 （2分）⑤冷凝回流I2和盐酸，提高原料利用率并防止污染空气 （2分）（2）用CCl4萃取后分液 （2分）（3）将KH(IO3)2溶于水，向其中滴加KOH溶液至溶液pH＞7，加热浓缩，冷却结晶，过滤，用冰水洗涤，直至最后一次洗涤滤液中加入稀硝酸和硝酸银无沉淀产生（5分）（共17分）17．（1） （2分）（2）溶液中c(Fe2＋)过大，被还原的H2O2增多，生成的Fe3＋催化H2O2分解生成O2速率加快，溶液中c(·OH)减小，氧化去除还原性有机物的速率减慢；过量Fe2+残留，会增加测量水样COD时强氧化剂的用量，造成水样COD测量值偏高 （3分）（3）由于O的电负性比C大，1－丁醇中羟基(－OH)的电子云密度比正戊烷中甲基(－CH3)、亚甲基(－CH2－)的电子云密度大，更易受到·OH的进攻（2分）（4）①SO·4－＋OH－＝·OH＋SO24－（2分）②3.75（2分）③S2O28－得到Mn3O4中Mn(Ⅱ)和石墨烯失去的电子，生成SO·4－和SO24－；SO24－和Mn3O4中的Mn(Ⅲ)反应生成SO·4－和Mn(Ⅱ)；水体中的还原性有机污染物被SO·4－氧化生成 CO2和H2O （3分）（共14分高三模拟试题PAGEPAGE1苏北七市2023届高三第一次调研测试化学注意事项注意事项考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求1．本试卷共6页。满分为100分，考试时间为75分钟。考试结束后，请将答题卡交回。2．答题前，请您务必将自己的姓名、学校、考试号等用书写黑色字迹的0.5毫米签字笔填写在答题卡上规定的位置。3．请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。4．作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。作答非选择题，必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律无效。5．如需作图，必须用2B铅笔绘、写清楚，线条、符号等须加黑、加粗。可能用到的相对原子质量：H1C12O16Cl35.5Ti48V51一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。1．党的二十大报告指出“推动绿色发展，促进人与自然和谐共生”。下列做法不合理的是A．研制可降解塑料，控制白色污染产生B．研发新能源汽车，降低汽油柴油消耗C．开发利用天然纤维，停止使用合成材料D．研究开发生物农药，减少作物农药残留2．工业制取SO2的主要反应为4FeS2＋11O2eq\o(=,\s\up7(煅烧))2Fe2O3＋8SO2。下列说法正确的是A．中子数为10的氧原子：eq\o\al(18,8)O B．Fe2＋价层电子排布式为3d54s1C．SO2分子空间构型为直线形 D．硫原子结构示意图：3．下列物质性质与用途具有对应关系的是A．Na2O2呈淡黄色，可用作供氧剂B．NaCl熔点较高，可用于制取NaOHC．Na2CO3溶液呈碱性，可用于除油污D．NaHCO3易分解，可用于治疗胃酸过多4．X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大且不超过20的主族元素。X是地壳中含量最多的元素，Y基态原子核外s能级和p能级电子数相等，Z与X同主族，Q的焰色试验呈紫色。下列说法正确的是A．简单离子半径：Z＞X＞YB．X的第一电离能比同周期的相邻元素的大C．Z的简单气态氢化物的热稳定性比W的强D．Q最高价氧化物对应水化物的碱性比Y的弱5．一种将CO2催化转化为C2H4的电化学装置如题5图所示。下列说法正确的是A．该装置工作过程中化学能转化为电能B．铂电极发生的反应为2CO2＋12H＋－12e－＝C2H4＋4H2OC．工作过程中玻碳电极区溶液的pH增大题5图D．每产生标准状况下11.2LO2时，理论上有2molH题5图阅读下列材料，完成6～8题：NH3易液化，能与多种物质发生反应。将金属钠投入液氨中有H2产生，NH3能与CaCl2结合生成CaCl2·8NH3，加热条件下NH3能将CuO还原成Cu。NH3可用于制取肼（N2H4）和尿素〖CO(NH2)2〗等，工业上常用浓氨水检验输送氯气的管道是否泄漏，泄漏处有白烟生成。工业合成氨的反应为N2(g)＋3H2(g)eq\o(,\s\up7(450℃、20MPa),\s\do5(铁触媒))2NH3(g)ΔH＝－92.4kJ·mol-16．实验室制取NH3并探究其性质，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是A．用装置甲制取NH3 B．用装置乙干燥NH3C．用装置丙收集NH3 D．用装置丁探究NH3的还原性7．下列说法正确的是A．N2H4分子中的H－N－H键角为120°B．NH3与Cl2反应生成的白烟成分为NH4ClC．金属钠与液氨反应体现了NH3的还原性D．NH3易液化是由于NH3与H2O分子间形成氢键8．对于工业合成氨的反应，下列说法正确的是A．使用高效催化剂可减小ΔHB．适当降温或加压，反应的平衡常数都增大C．及时将体系中的NH3液化分离有利于平衡正向移动D．用E表示键能，则：E(N≡N)＋3E(H－H)－6E(N－H)＝92.4kJ·mol−19．首例有机小分子催化剂催化的不对称Aldol反应如下：下列说法正确的是A．X分子中σ键和π键数目之比为3∶1B．Y的名称为3－氨基苯甲醛C．Z不能发生消去反应D．存在对映异构现象10．无水FeCl3常用作芳烃氯代反应的催化剂。以废铁屑（主要成分Fe，还有少量Fe2O3、C和SiO2）制取无水FeCl3的流程如下。下列说法正确的是A．“过滤”所得滤液中大量存在的离子有：Fe3＋、Fe2＋、H＋、Cl－B．“氧化”时可使用新制氯水作氧化剂C．将“氧化”后的溶液蒸干可获得FeCl3·6H2OD．“脱水”时加入SOCl2能抑制FeCl3的水解，原因是SOCl2与水反应生成H2SO4和HCl11．室温下，取四根打磨后形状大小相同的镁条，通过下列实验探究镁在溶液中的反应。实验1将镁条放入滴有酚酞的蒸馏水中，无明显现象。加热溶液，镁条表面产生气泡，溶液逐渐变红实验2将镁条放入滴有酚酞的1mol·L－1NH4Cl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红实验3将镁条放入滴有酚酞的1mol·L－1CH3COONH4溶液(pH≈7)中，产生气泡，溶液逐渐变红实验4将镁条放入滴有酚酞的1mol·L－1NaCl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红下列基于相应实验现象得出的结论不正确的是A．实验1加热时发生反应的化学方程式为Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑B．实验2反应后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH4＋)C．实验3产生的气体中可能含NH3D．实验1和实验4表明Cl－对Mg与H2O反应有催化作用12．常温下，将FeSO4溶液与NH4HCO3溶液混合，可制得FeCO3，混合过程中有气体产生。已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10－5，Ka1(H2CO3)=4.5×10－7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11，Ksp(FeCO3)=3.13×10－11。下列说法不正确的是A．向100mLpH=10的氨水中通入少量CO2，反应后溶液中存在：c(CO32－)>c(HCO3－)B．0.1mol·L－1NH4HCO3溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32－)＋c(NH3·H2O)C．生成FeCO3的离子方程式为Fe2+＋2HCO－3＝FeCO3↓＋CO2↑＋H2OD．生成FeCO3沉淀后的上层清液中：c(Fe2＋)·c(CO32－)＝Ksp(FeCO3)13．用CO2和H2可以合成甲醇。其主要反应为反应ⅠCO2(g)＋3H2(g)＝CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH1＝－58kJ·mol－1反应ⅡCO2(g)＋H2(g)＝CO(g)＋H2O(g)ΔH2＝＋41kJ·mol－1在恒容密闭容器内，充入1molCO2和3molH2，测得平衡时CO2转化率、CO和CH3OH选择性随温度变化题13图所示〖选择性＝EQ\F(n(CO)或n(CH3OH),n(CH3OH)＋n(CO))×100%〗下列说法正确的是A．270℃时主要发生反应ⅡB．230℃下缩小容器的体积，n(CO)不变C．250℃下达平衡时，n(H2O)＝0.12mol题13图D．其他条件不变，210℃比230℃平衡时生成的CH3题13图

14．（16分）从废脱硝催化剂（主要成分为TiO2、V2O5）中回收TiO2和V2O5具有重要意义。（1）碳氯化—氧化法提取TiO2。将粉碎后的催化剂渣料与过量焦炭混合投入高温氯化炉充分反应，将生成的TiCl4与其他气体分离，并将其氧化得TiO2。该过程主要涉及以下反应：反应ⅠTiO2(s)＋2Cl2(g)＋2C(s)＝TiCl4(g)＋2CO(g) ΔH1反应ⅡTiCl4(g)＋O2(g)＝TiO2(s)＋2Cl2(g) ΔH2＝－172kJ·mol－1已知常压下TiCl4的沸点为136.4℃，C的燃烧热为ΔH＝－393.5kJ·mol－1，CO的燃烧热为ΔH＝－283kJ·mol－1。①反应Ⅰ的ΔH1＝____________kJ·mol－1。②从反应Ⅰ的混合体系中分离出TiCl4的措施是__________________________。③氯化炉中生成CO比生成CO2更有利于TiO2转化为TiCl4，其原因是____________________________________________________________。（2）碱溶法回收TiO2和V2O5。部分工艺流程如下：“酸洗”时Na2Ti3O7转化为TiOCl2或TiOSO4；“水解”后得到H2TiO3。①写出“热碱浸取”时TiO2发生反应的离子方程式：____________________。②锐钛型和金红石型是TiO2最常见的两种晶体类型。煅烧H2TiO3过程中，TiO2会发生“锐钛型→金红石型”转化，固体质量残留率和晶型转化率随温度变化如题14图-1所示，晶型转化过程中的能量变化如题14图-2所示。设计用“过滤”所得Na2Ti3O7制备金红石型TiO2的操作方案：____________________。金红石型TiO2的晶胞结构如题14图-3所示。在答题卡上题14图-3中用“○”圈出所有位于晶胞体内的原子。题14图-1 题14图-2 题14图-3③为测定回收所得V2O5样品的纯度，进行如下实验：称取2.000g样品，用稀硫酸溶解、定容得100mL(VO2)2SO4溶液。量取20.00mL溶液放入锥形瓶中，加入10.00mL0.5000mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液（过量），再用0.01000mol·L－1KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液24.00mL。滴定过程中发生如下反应（均未配平）：VO2+＋Fe2＋＋H＋→VO2＋＋Fe3＋＋H2O；MnO4－＋Fe2＋＋H＋→Mn2＋＋Fe3＋＋H2O计算V2O5样品的纯度（写出计算过程）。15．（14分)一种pH荧光探针的合成路线如下：（1）B→C过程中发生反应的类型依次是加成反应、___________（填反应类型）。（2）B分子中碳原子的杂化轨道类型是___________。（3）C→D需经历C→X→D的过程。中间体X与C互为同分异构体，X的结构简式为________________________________________。（4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。①能发生银镜反应，分子中有4种不同化学环境的氢。②水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应。（5）已知：RCHOeq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(兰尼Ni-H2))RCH2NH2eq\o(→,\s\up7(R´CH2Cl),\s\do5(NaOH))RCH2NHCH2R’写出以为原料制务的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）

16．（17分）KIO3是重要的食品添加剂。实验室模拟工业制备KIO3的部分实验流程如下：（1）“氧化”反应在题16图-1所示装置中进行。先将KClO3与I2混合后放入气密性良好的三颈烧瓶中，加水充分溶解，在90℃下边搅拌边滴加20mL1mol·L－1盐酸引发反应，停止滴加盐酸后持续搅拌40min以上，得到热的KH(IO3)2溶液。 题16图-1 题16图-2已知：KH(IO3)2不溶于有机溶剂。几种物质的溶解度随温度的变化如题16图-2所示。①用12mol·L－1盐酸配制100mL1.00mol·L－1盐酸须使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、酸式滴定管、____________________。②检查题16图-1所示装置气密性的操作为____________________________。③“氧化”过程中有少量黄绿色的气态副产物产生。用热的KOH溶液可吸收该气体并实现原料的循环利用。写出该吸收过程中发生反应的化学方程式：________________________________________________。④能说明反应已经进行完全的标志是________________________________。⑤实际工业进行“氧化”反应时，需要在反应设备上连接冷凝回流装置，其目的是__________________________________________________________。（2）除去KH(IO3)2溶液中稍过量I2的实验方法是__________________________。（3）利用提纯得到的KH(IO3)2粗品（含少量KCl）制备纯净KIO3的实验方案为_______________________________________________________________。（须使用的实验药品：KOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液、冰水）17．（14分）化学需氧量（COD）是指用强氧化剂将1L废水中的还原性物质氧化为二氧化碳和水所消耗的氧化剂的量，并换算成以O2为氧化剂时所消耗O2的质量。水体COD值常作为水体中有机污染物相对含量的综合指标之一。Fenton（Fe2+/H2O2）法能产生Fe3+和具有强氧化性的羟基自由基（·OH）并引发一系列链式反应，被广泛应用于有机废水的治理。（1）羟基自由基（·OH）的电子式为___________。（2）分别取初始pH＝4、COD＝80的废水200mL，加入2mLH2O2，改变起始投加FeSO4•7H2O的量，反应相同时间，测得反应后水样COD随Fe2+投加量的关系如题17图-1所示。当Fe2+投加量超过1g·L－1时，反应后水样COD不降反升的原因可能是______________________________________________________。题17图-1 题17图-2（3）已知·OH更容易进攻有机物分子中电子云密度较大的基团。1－丁醇比正戊烷更容易受到·OH进攻的原因是_______________________________________。（4）在Fenton法的基础上改进的基于硫酸根自由基（SO4•－）的氧化技术引起关注。研究发现，一种Mn3O4——石墨烯纳米复合材料对催化活化S2O28－产生SO4•－具有很好的效果。S2O82－结构为。①与Fe2+/H2O2试剂相比，Mn3O4－石墨烯/S2O28－的使用范围更广。SO4•－在强碱性条件下反应生成·OH，写出该反应的离子方程式：_________________。②一种制取Mn3O4－石墨烯纳米复合材料的物种转化关系可表示为（GO表示石墨烯）MnO4-GOeq\o(→,\s\up7(空气/H2O),\s\do5(200℃、12h))Mn3O4GO在石墨烯表面制得1molMn3O4，理论上需要消耗NaBH4的物质的量为___________mol。③利用该复合材料催化活化S2O82－并去除废水中有机污染物的可能反应机理如题17图-2所示。该机理可描述为_________________