塑料 胺类环氧固化剂 伯、仲、叔胺基氮含量的测定 编制说明

11工作任务来源和主要工作过程钢研究设计院有限公司，由全国塑料标准化技术委员会（SAC/TC15）归口，由本标准规定一种用于环氧树脂的胺类固化剂中伯仲叔胺基氮含量的测定方2①胺的总碱度通过电位滴定法在冰醋酸中用氢溴酸或高氯酸滴定测得，其RNH2+H+→RNH(RR')NH+H+→(RR'(RR'R'')N+H+→(RR'R'')NH+RNH2+(CH3CO)2O→CH3CONHR+CH3COOH(RR)NH+(CH3CO)2O→CH3CON(RR)+CH3COOH叔胺基碱度是用电位滴定法在冰醋酸/乙酸酐中用氢溴酸或高氯酸滴定测得，(RR'R'')N+H+→(RR'R'')NH+RNH2+CH3COCH2COCH3→CH3CNRCH2COCH3+H2O④仲胺基氮含量是通过计算总胺基氮含量与伯胺、叔胺基氮含量之和的差①芳香胺的总碱度是用电位滴定法在冰醋酸中用氢溴酸或高氯酸测定，其3ArNH2+H+→ArNH(ArAr')NH+H+→(ArAr'(ArAr'Ar'')N+H+→(ArAr'Ar'')NH+测试结果以氮的百分比表示，%.ArNH2+(CH3CO)2O→CH3CONHAr+CH3COOHArArNH+(CH3CO)2O→CH3CONArAr+CH3COOH叔胺基碱度是用电位滴定法在冰醋酸/乙酸酐中用氢溴酸或高氯酸滴定测得，(ArAr'Ar'')N+H+→(ArAr'Ar'')NH+ArNH2+C6H4(OH)CHO→ArN=CHC6H4(OH)+H2O(ArAr')NH+H+→(ArAr'(ArAr'Ar'')N+H+→(ArAr'Ar'')NH+注：弱碱性胺，如4,4'-二氨基二苯砜，用氢溴酸或高氯酸在冰醋酸中④通过计算总胺基氮含量与仲、叔胺基氮含量之和的差值来确定伯胺基氮⑤通过计算仲胺和叔胺基含氮量之和与叔胺基含氮量之差来确定仲胺基含本次制订将与现行国际标准保持一致性，通过胺类环氧固化剂伯、仲、叔4全国塑料标准化技术委员会热固性塑料分会（SAC/TC15/SC11）于年月202年月起草组按审查专家意见修改和完善了标准报批稿、编制说明及2、标准编制原则和主要内容的确定5量测定。”种氨基在冰醋酸/乙酸酐中的不同反应行为，用高氯酸或氢溴酸滴定，根据电位滴定过程中电位突跃时消耗的高氯酸或氢溴酸体积计算得到对应氨基类型的氮3主要试验验证的分析6月根据反馈意见补充或完善4与国际、国外同类标准水平的对比情况5与现行法律、法规和强制性标准的关系6重大分歧意见的处理7作为强制性标准或推荐性标准的建议；8贯彻标准的措施建议；9废止现行有关标准的建议；10其他应予以说明的事项。7标准试验验证工作组8钢研究设计院有限公司，由全国塑料标准化技术委员会（SAC/TC15）归口，由1标准工作小组12施32521505862@45962试验样品1胺234567H2NNH2ccCNC8胺9胺2-甲基咪唑N,N-二甲基苄胺4,4-二氨基二苯甲烷4,4-二氨基二苯砜3试验方法RNH2+H+→RNH(RR')NH+H+→(RR'(RR'R'')N+H+→(RR'R'')NH+RNH2+(CH3CO)2O→CH3CONHR+CH3COOH(RR)NH+(CH3CO)2O→CH3CON(RR)+CH3COOH叔胺基碱度是用电位滴定法在冰醋酸/乙酸酐中用氢溴酸或高氯酸滴定测得，(RR'R'')N+H+→(RR'R'')NH+RNH2+CH3COCH2COCH3→CH3CNRCH2COCH3+H2OArNH2+H+→ArNH(ArAr')NH+H+→(ArAr'(ArAr'Ar'')N+H+→(ArAr'Ar'')NH+测试结果以氮的百分比表示，%.ArNH2+(CH3CO)2O→CH3CONHAr+CH3COOHArArNH+(CH3CO)2O→CH3CONArAr+CH3COOH叔胺基碱度是用电位滴定法在冰醋酸/乙酸酐中用氢溴酸或高氯酸滴定测得，(ArAr'Ar'')N+H+→(ArAr'Ar'')NH+ArNH2+C6H4(OH)CHO→ArN=CHC6H4(OH)+H2O(ArAr')NH+H+→(ArAr'(ArAr'Ar'')N+H+→(ArAr'Ar'')NH+通过计算仲胺和叔胺基含氮量之和与叔胺基含氮量之差来确定仲胺基含氮3.2.4N,N-二甲基甲酰胺。01204.23(V1-用60%高氯酸则为35mL混合均匀，用12204.23(V362355.99(V5式中：m2是所用碳酸钠的质量，单位为g；43.4.2.3仲胺和叔胺组氮含量总和的测定（XR2+3）3.4.2.5仲胺基氮含量测定（XR2）-V2)×100mT式中：c1为氢溴酸（5.16）或高氯酸（5.17）的浓度，单位为V1为以上溶液（5.16或5.17）达到滴定终点所需的体积，单位为mL；mT为胺固化剂的质量，单位为g。-V2)×1003m3式中：c1为氢溴酸（5.16）或高氯酸（5.17）的浓度，单位为V1为以上溶液（5.16或5.17）达到滴定终点所需的体积，单位为mL；m3为胺固化剂的质量，单位为g。3.5.3脂肪族伯胺基团含量（XL1质量百分比（见7-V4)×100m1m1为胺固化剂的质量，单位为g。3.5.4脂肪族仲胺基氮含量（XL2质量百分比（见7XL2=XT-(XL1+X3)3.5.5芳香族仲胺和叔胺基氮含量之和（XR2+3质量百分比（见7.2.3）2+3XR2+3=2+30.014×c1×(V1-V2)×100m2+3mm2+3为胺固化剂的质量，单位为g；c1为氢溴酸（5.16）或高氯酸（5.17）的浓度，单位为mol/L；V1为以上溶液（5.16或5.17）达到滴定终点所需的体积，单位为mL；3.5.6芳香族伯胺基氮含量（XR1质量百分比（见7.X=X-XR1TR2+3XR2+3是胺固化剂的仲胺和叔胺基氮含量之和，以质量百分3.5.7芳香仲胺基氮含量（XR2质量百分比（见7.2.5）XR2=XR2+3-X3XR2+3是胺固化剂的仲胺基和叔胺基氮含量之和，以质量百分比计。4实验结果记录5结果统计方法6实验现象及结果分析///////////////2-甲基咪唑2-乙基-4-甲基咪唑N,N-二甲基苄胺4,4-二氨基二苯甲烷4,4-二氨基二苯砜22.69123.29523.14422.059原子的电子密度降低，使这个氮原子上的氢易以氢离子形式离去，因此咪唑环中仲氨氮原子较强的酸性，无法参与①测试含有二乙烯三胺、己二胺、三乙胺这类挥发性较强的胺类固化剂时，在称量②氢溴酸测试值大部分比理论值偏大，氢溴酸在常温下易挥发，氢溴酸的挥发会导致溴含量的损失，从而④该方法不适用于有强吸电子取代基的胺