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第1课时难溶电解质的沉淀溶解平衡第三章

第四节课程标准1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。2.明确溶度积常数与离子积的关系,学会判断反应进行的方向。知识点一沉淀溶解平衡的基本概念随堂演练知识点二溶度积常数(Ksp)课时精练内容索引索引知识点一沉淀溶解平衡的基本概念1.溶解平衡的定义在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成

溶液时,溶质的

与该固态溶质之间建立的动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。2.沉淀溶解平衡的建立新知导学饱和离子3.沉淀溶解平衡方程式MmAn(s)_______________________________。如AgCl沉淀溶解平衡:____________________________。4.沉淀溶解平衡的特征

mMn+(aq)+nAm-(aq)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)5.影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因(决定性因素):难溶电解质本身的性质。(2)外因:温度、浓度、同离子效应等,其影响符合“勒夏特列原理”。①温度:一般来说,温度越高,固体物质的溶解度越大。极少数固体物质的溶解度随温度的升高而减小,如Ca(OH)2。②同离子效应:加入与电解质电离的离子相同的可溶性盐,平衡向______________方向移动,溶解度减小。③外加其他物质(与电解质电离的离子反应),平衡向

方向移动,溶解度增大。生成沉淀的沉淀溶解的实例分析:对于平衡AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq)

ΔH>0,若改变下列条件,对其平衡的影响具体如下:平衡条件平衡移动方向c(Ag+)c(Cl-)溶解度(S)升高温度________________________________加少量水________________________________加NaCl(s)________________________________向右增大增大增大向右不变不变不变向左减小增大减小1.难溶电解质的沉淀溶解平衡是动态平衡,即溶解和沉淀仍然同时进行着,只是v溶解=v沉淀(

)2.Ca(OH)2溶解放热,所以升温Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),溶解平衡逆向移动(

)3.当溶液中某离子浓度小于1×10-5mol•L-1时,可视为该离子沉淀完全(

)微自测

判断正误√√√1.AgCl悬浊液中,除水分子、AgCl固体外还存在哪些微粒?提示:Ag+

、Cl-、OH-和H+。2.向两支盛有少量Mg(OH)2固体的试管中分别滴加适量盐酸和NH4Cl溶液,固体均完全溶解。应用平衡移动原理分析,解释Mg(OH)2固体溶解的原因。提示:Mg(OH)2存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)

Mg2+(aq)+2OH-(aq),滴加适量盐酸或NH4Cl溶液,OH-与H+(或NH)结合生成H2O(或NH3•H2O),c(OH-)减小,使平衡正向移动,Mg(OH)2固体逐渐溶解。交流研讨沉淀溶解平衡与其电离平衡的区别难溶电解质沉淀溶解平衡表示已溶解溶质的离子与未溶解溶质之间的平衡,是可逆过程,表达式需要注明状态,如Al(OH)3(s)

Al3+(aq)+3OH-(aq)。电离平衡是溶解的弱电解质分子与离子之间的转化达到的平衡状态,难溶强电解质的电离,没有电离平衡,如BaSO4===Ba2++SO;难溶弱电解质的电离,存在电离平衡,如Al(OH)3

Al3++3OH-。

归纳总结1.对“AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)”的理解正确的是①说明AgCl没有完全电离,AgCl是弱电解质②说明溶解的AgCl已完全电离,是强电解质③说明Cl-与Ag+的反应不能完全进行到底④说明Cl-与Ag+的反应可以完全进行到底A.③④ B.②③

C.①③ D.②④实践应用√2.将AgCl分别加入盛有:①5mL水②6mL0.5mol·L-1NaCl溶液③10mL0.2mol·L-1CaCl2溶液④5mL0.1mol·L-1盐酸的烧杯中,均有固体剩余,各溶液中c(Ag+)从大到小的顺序排列正确的是A.①④③② B.②③④①C.④③②① D.①③②④√索引索引知识点二溶度积常数(Ksp)1.表示方法难溶电解质的沉淀溶解平衡常数,称为溶度积常数,简称溶度积,用沉淀溶解产生离子的浓度幂之积来表示。例如,AgCl、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp(AgCl)=______________,Ksp(Ag2S)=______________。2.影响因素(1)Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。相同温度下,Ksp越大,难溶电解质的溶解性

。(2)对于同一难溶电解质来说,Ksp只与

有关。新知导学c(Ag+)·c(Cl-)c2(Ag+)·c(S2-)越强温度3.应用(1)离子积:难溶电解质溶液在任意时刻离子浓度幂的乘积,用Q表示,如Ag2S的Q=

。(2)根据Q与Ksp的关系判断溶液状态①Q>Ksp,溶液中

沉淀析出;②Q=Ksp,沉淀与溶解处于平衡状态;③Q<Ksp,溶液中

沉淀析出。c2(Ag+)·c(S2-)有无1.溶度积受离子浓度大小的影响(

)2.Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度(

)3.改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动,Ksp一定增大(

)4.可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成(

)微自测

判断正误×××√1.溶解度较小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀,而溶解度小的沉淀不能向溶解度大的沉淀转化,这种认识对吗?提示:不对。只要离子积Q>Ksp,溶解度小的沉淀也可以转化为溶解度大的沉淀。2.同温条件下,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强,这种认识对吗?提示:不对,对于同类型物质而言,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强,如AgCl>AgBr>AgI;而对于不同类型的物质,则不能直接比较,如Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶,需转化为溶解度进行比较。交流研讨归纳总结1.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。2.对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等),可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力,Ksp越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。3.对于不同类型的物质,Ksp不能直接作为比较依据,而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度来确定溶解能力的强弱。

1.下列说法正确的是A.溶度积就是难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时各离子浓度的乘积B.溶度积常数是不受任何条件影响的常数,简称溶度积C.可用离子积Q判断沉淀溶解平衡进行的方向D.所有物质的溶度积都是随温度的升高而增大的实践应用√2.某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加入少量稀盐酸,下列说法正确的是A.AgCl的溶解度、Ksp均减小B.AgCl的溶解度、Ksp均不变C.AgCl的溶解度减小,Ksp不变D.AgCl的溶解度不变,Ksp减小√索引索引随堂演练1.在一定温度下,Mg(OH)2固体在水溶液中达到平衡:Mg(OH)2(s)

Mg2+(aq)+2OH-(aq)。若使固体Mg(OH)2的量减少,而且c(Mg2+)不变,则可采取的措施是A.加MgCl2 B.加H2OC.加NaOH D.加HCl加入MgCl2和NaOH均能使上述平衡逆移,固体Mg(OH)2的量增加;加入HCl,上述平衡正移,c(Mg2+)增大;加水,能使上述平衡正移,固体Mg(OH)2的量减少,但仍为Mg(OH)2的饱和溶液,c(Mg2+)不变。√2.将足量BaCO3固体分别加入:①30mL水;②10mL0.2mol·L-1Na2CO3溶液;③50mL0.01mol·L-1BaCl2溶液;④100mL0.01mol·L-1盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中c(Ba2+)由大到小的顺序为A.①②③④ B.③④①②C.④③①② D.②①④③√①将足量BaCO3固体加入30mL水中,充分溶解,存在溶解平衡:BaCO3(s)

Ba2+(aq)+CO(aq),溶液中存在一定浓度的Ba2+,但浓度很小;②将足量BaCO3固体加入0.2mol·L-1Na2CO3溶液中,由于溶液中c(CO)较大,促使BaCO3的溶解平衡逆向移动,则Na2CO3溶液中c(Ba2+)比水中小;③将足量BaCO3固体加入BaCl2溶液中,由于0.01mol·L-1BaCl2溶液中c(Ba2+)=0.01mol·L-1,BaCO3的溶解平衡逆向移动,但溶液中c(Ba2+)≈0.01mol·L-1;④将足量BaCO3固体加入0.01mol·L-1盐酸中,CO与H+反应生成CO2,促使BaCO3的溶解平衡正向移动,最终溶液中c(Ba2+)≈0.005mol·L-1;综上分析,四种溶液中c(Ba2+)的大小顺序为③>④>①>②,B满足题意。3.常温下,Ksp(PbI2)=8.5×10-9。PbI2为黄色固体,难溶于水,取适量PbI2粉末溶于水,充分搅拌后得到悬浊液,过滤。在滤液中加入少量KI后测得c(I-)=1.0×10-2mol·L-1。下列说法正确的是A.Ksp(PbI2)减小B.溶液中c(I-)减小C.产生黄色沉淀D.溶液中c(Pb2+)=8.5×10-7mol•L-1√Ksp(PbI2)只与温度有关,在滤液中加入少量KI,由于温度不变,则Ksp(PbI2)不变,A项错误;由于Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I-)=4c3(Pb2+)=8.5×10-9,原滤液中c(Pb2+)≈1.3×10-3mol·L-1,c(I-)≈2.6×10-3mol·L-1,加入少量KI,测得c(I-)=1.0×10-2mol·L-1,则溶液中c(I-)增大,B项错误;滤液是PbI2的饱和溶液,加入少量KI,此时c(Pb2+)·c2(I-)=1.3×10-3×(1.0×10-2)2=1.3×10-7>Ksp(PbI2),故产生黄色PbI2沉淀,C项正确;溶液中c(I-)=1.0×10-2mol·L-1,则有c(Pb2+)=

=mol·L-1=8.5×10-5mol·L-1,D项错误。4.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12,若用难溶盐在溶液中的浓度来表示其溶解度,则下面的叙述中正确的是A.AgCl和Ag2CrO4的溶解度相等B.AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度C.两者类型不同,不能由Ksp的大小直接判断溶解能力的大小D.都是难溶盐,溶解度无意义√AgCl和Ag2CrO4阴、阳离子比类型不同,不能直接利用Ksp来比较二者溶解能力的大小,所以只有C对;其余三项叙述均错误。比较溶解度大小,若用溶度积必须是同类型,否则不能比较。5.牙齿表面有一层硬的成分为Ca5(PO4)3OH的物质保护,它在唾液中存在下列平衡:Ca5(PO4)3OH5Ca2++3PO+OH-。(1)饮用纯净水能否保护牙齿?为什么?______________________________________________________________________。不能。饮用纯净水,对Ca2+或PO的浓度没有影响,起不到保护牙齿的作用(2)在牙膏中添加适宜的Ca2+或PO,能否保护牙齿?为什么?______________________________________________________________________________________。(3)已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比Ca5(PO4)3OH(s)更小,在饮用水、牙膏中加入适量氟化物添加剂,可以防止龋齿,从而起到保护牙齿的作用,请分析原因____________________________________________________________________________________。能。牙膏中添加适量的Ca2+或PO会促使Ca5(PO4)3OH的溶解平衡向左进行,有利于牙齿的保护

在饮用水或牙膏中加入适量氟化物会在牙齿表面生成溶解度更小的Ca5(PO4)3F而保护牙齿索引索引课时精练题组一沉淀溶解平衡的含义1.(2022·江苏常州高二期末)下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是A.只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程B.沉淀溶解平衡过程是可逆的C.在平衡状态时,v溶解=v沉淀=0D.达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液基础达标√无论是难溶电解质还是易溶电解质,都存在沉淀溶解平衡过程,A项错误;沉淀溶解平衡过程是可逆的,B项正确;沉淀溶解达到平衡状态时,v溶解=v沉淀≠0,C项错误;沉淀溶解达到平衡时,溶液达到饱和状态,D项错误。2.下列有关AgCl的沉淀溶解平衡说法正确的是A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解达到平衡后不再进行B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-C.升高温度,AgCl沉淀的溶解度增大D.向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl沉淀的溶解度不变√题组二外界条件对沉淀溶解平衡的影响3.(2022·苏州高二调研)25℃时,在含有PbI2晶体的饱和溶液中存在平衡:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI固体时,下列说法错误的是A.溶液中PbI2(s)质量增大B.PbI2的溶度积常数不变C.溶液中Pb2+的浓度不变D.沉淀溶解平衡向左移动√A.加入少量KI固体,I-浓度增大,平衡逆向移动,溶液中PbI2质量增大,A正确;B.溶度积常数只与温度有关系,温度不变,溶度积常数Ksp不变,B正确;C.加入少量KI固体,I-浓度增大,平衡逆向移动,Pb2+的浓度减小,C错误;D.加入少量KI固体,I-浓度增大,沉淀溶解平衡向左移动,D正确;答案选C。4.一定温度下,将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的顺序是①20mL0.01mol·L-1KCl溶液②30mL0.02mol·L-1CaCl2溶液③40mL0.03mol·L-1HCl溶液④10mL蒸馏水⑤50mL0.05mol·L-1AgNO3溶液A.①>②>③>④>⑤ B.④>①>③>②>⑤C.⑤>④>②>①>③ D.④>③>⑤>②>①√AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq),c(Cl-)或c(Ag+)越大,对AgCl的溶解抑制作用越大,AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag+或Cl-的浓度有关,而与溶液体积无关。①c(Cl-)=0.01mol·L-1,②c(Cl-)=0.04mol·L-1,③c(Cl-)=0.03mol·L-1,④c(Ag+)=c(Cl-)=0,⑤c(Ag+)=0.05mol·L-1;故AgCl的溶解度由大到小的顺序为④>①>③>②>⑤。题组三溶度积及应用5.(2022·西安高二期末)下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是A.常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小B.溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高,Ksp减小C.难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度越小D.常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变√温度不变,溶度积常数不变,故A项错误、D项正确;大多数难溶物的Ksp随温度的升高而增大,但也有少数物质相反,如Ca(OH)2,故B项错误;只有相同类型的难溶电解质,才能满足Ksp越小溶解度越小的规律,故C项错误。6.已知Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),下列说法正确的是A.含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)B.25℃时,Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度C.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2+)增大D.25℃时,AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同√Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),所以含AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-),A项不正确;Cu(NO3)2溶液中含有Cu2+,使Cu(OH)2(s)

Cu2+(aq)+2OH-(aq)平衡逆向移动,溶解度比在水中的小,B项正确;在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(SO)增大,沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动,c(Ba2+)减小,C项不正确;溶液中c(Cl-)越大,AgCl的溶解度越小,D项不正确。7.已知CaCO3的Ksp=2.8×10-9,现将浓度为2×10-4mol·L-1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合,若要产生沉淀,则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于A.2.8×10-2mol·L-1B.1.4×10-5mol·L-1C.2.8×10-5mol·L-1D.5.6×10-5mol·L-1√若要产生沉淀,Q应大于Ksp,因为等体积混合,所以体积加倍,混合时浓度减半。设所用CaCl2溶液的浓度为x,则

>2.8×10-9,求得x>5.6×10-5mol·L-1。8.(2022·石家庄高二期末)已知25℃时,AgCl的溶度积Ksp=1.8×10-10mol2·L-2,则下列说法正确的是A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp值变大B.AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中,一定有c(Ag+)=c(Cl-)C.温度一定,当溶液中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp时,此溶液为AgCl饱和溶液D.将固体AgCl加入到KI溶液中,固体由白色变为黄色,AgCl完全转化为AgI,AgCl的溶解度小于AgI的溶解度√A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,溶解度减小,但Ksp不变,Ksp只受温度影响,故A错误;B.两种溶液混合,因为各溶液的浓度未知,所以c(Ag+)不一定等于c(Cl-),故B错误;C.温度一定,当溶液中c(Ag+)

·c(Cl-)=Ksp时,说明此溶液为AgCl饱和溶液,故C正确;D.沉淀转化时是溶解度较小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀,AgCl的溶解度大于AgI的溶解度,故D错误;故答案为C。9.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17。向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的试管中滴加等体积0.1mol/LNaCl溶液,静置沉降,取上层清液和下层悬浊液分别进行实验。下列判断正确的是A.上层清液为AgCl的饱和溶液B.向清液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液,c(Cl-)不变C.向悬浊液中滴加0.1mol/LKI溶液,不会有明显变化D.向悬浊液中加入适量浓氨水,混合液变澄清,说明AgCl可溶于强碱√A项,0.1mol/LAgNO3溶液与等体积0.1mol/LNaCl溶液反应生成氯化银沉淀和硝酸钠,静置沉降,上层清液为氯化银的饱和溶液,下层为氯化银悬浊液,故A正确;B项,向清液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液,溶液中银离子浓度增大,由Ksp(AgCl)=c(Ag+)

·c(Cl-)可知,溶液中氯离子浓度减小,故B错误;C项,碘化银的溶度积小于氯化银,向氯化银悬浊液中滴加0.1mol/LKI溶液,氯化银白色沉淀会转化为碘化银黄色沉淀,故C错误;D项,向悬浊液中加入适量浓氨水,银离子与氨水反应生成溶于水的氢氧化二氨合银,沉淀溶解,混合液变澄清,但不能说明氯化银溶于强碱,故D错误;故选A。10.痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体,有关平衡如下:①HUr(尿酸,aq)Ur-(尿酸根,aq)+H+(aq)(37℃时,Ka=4.0×10-6);②NaUr(s)Ur-(aq)+Na+(aq)。(1)37℃时,1.0L水中最多可溶解8.0×10-3mol尿酸钠,此温度下尿酸钠的Ksp为_____________。能力提升尿酸钠的Ksp=c(Na+)

·

c(Ur-)=8.0×10-3×8.0×10-3=6.4×10-5。6.4×10-5(2)关节炎发作多在脚趾和手指的关节处,这说明温度降低时,尿酸钠的Ksp________(填“增大”“减小”或“不变”),生成尿酸钠晶体的反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。由题给信息,关节炎是因为形成了尿酸钠晶体,说明反应②的平衡向逆反应方向移动,Ksp减小。温度降低,平衡逆向移动,说明生成尿酸钠晶体的反应是放热反应。减小放热(3)37℃时,某尿酸结石病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10-3

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